浙江师范大学硕士研究生入学考试初试物理化学样卷

浙江师范大学硕士研究生入学考试初试物理化学样卷

科目代码:

671

物理化学

适用专业: 070302分析化学、070303有机化学、070304物理化学

提示：

1、请将所有答案写于答题纸上，写在试题上的不给分； 2、请填写准考证号后6位：____________。

一、选择题：（共20小题，每小题2分，共40分）

1、一定量的单原子理想气体，从 A 态简单变化到 B 态，变化过程不知道，但若A态与B态两点的压强、体积和温度都已确定，那就可以求出： (A)气体膨胀所做的功 (B) 气体内能的变化 (C)气体分子的质量 (D) 热容的大小

2、NH4HS（s）和一定量的NH3（g）在一个密闭容器中达分解平衡，这时 （A）C=2，Ф=2，f=2 （B）C=1，Ф=2，f=1 （C）C=3，Ф=2，f=3 （D）C=3，Ф=3，f=2

3、在370K和296K两热源之间工作的热机的最大效率为： （A）20% （B）25% （C）75% （D）95% 4、下列叙述中错误的是：

(A) 水的三相点的温度是273.15K，压力是610.62 Pa ； (B) 三相点的温度和压力仅由系统决定，不能任意改变 ； (C) 水的冰点温度是0℃(273.15K)，压力是101325 Pa ； (D) 水的三相点f = 0，而冰点f = 1 。 5、水蒸气蒸馏通常适用于某有机物与水组成的：

(A) 完全互溶双液系 (B) 互不相溶双液系 (C) 部分互溶双液系 (D) 所有双液系

6、一定量的理想气体，从同一初态压力p1可逆膨胀到压力为p2，则等温膨胀的终态体积与绝热膨胀的终态体积之间关系是：

(A) 前者大于后者 (B）前者小于后者 (C) 二者没一定关系 (D) 二者相等

7、反应 C(石墨,s) + ?O2(g)→ CO(g)，?H(298K)<0，若将此反应放于一个恒容绝热容器

中进行，则体系：

(A) ?T < 0，?U < 0，?H < 0 (B) ?T > 0，?U = 0，?H > 0 (C) ?T > 0，?U > 0，?H > 0 (D) ?T > 0，?U = 0，?H = 0

8、理想气体在绝热条件下，在恒外压下被压缩到终态，则体系与环境的熵变： (A) ?S(体) > 0，?S(环) > 0 (B) ?S(体) < 0，?S(环) < 0 (C) ?S(体) > 0，?S(环) = 0 (D) ?S(体) > 0，?S(环) < 0 9、化学反应等温式为?rGm=?rGm+RT㏑QP,当选用不同的标准态时，?rGm的值会改变，此时?rGm和QP值将

（A）?rGm，QP 都改变 （B）?rGm，Q P都不变 （C）?rGm改变，QP 不变 （D）?rGm不变，QP 改变 10、实际气体经节流膨胀后，可以确定的是

（A）Q<0, ?H=0, ?p<0 （B）Q=0, ?H=0, ?T>0 （C）Q=0, ?H<0, ?p<0 （D）Q=0, ?H=0, ?p<0 11、下列式子中不是化学势的是

?? (A)

t??U???n?i?? (B) ??T,V,nj??H???n?it????S,P,nj

??A?(C) ? (D) ??n???i?T,V,nj6

t??G?? ??n???i?T,P,nj12、温度为273K，压力为10Pa下液态水和固态水的化学势μ(l)和μ(s)之间为关系为： （A）μ(l)>μ(s) （B）μ(l)=μ(s) （C）μ(l)<μ(s) （D）无确定关系

13、电导测定应用广泛，但下列问题中哪个是不能用电导测定来解决的 (A)求难溶盐的溶解度 (B)求弱电解质的解离度 (C)求平均活度系数 (D)测电解质溶液的浓度 14、微小固体颗粒在水中的溶解度应：

(A) 与颗粒大小成正比 (B) 与颗粒大小无关 (C) 随表面张力增大而增大 (D) 与固体密度成正比 15、基元反应体系aA + dD → gG的速率表达式中，不正确的是：

ad ad

(A) -d[A]/dt = kA[A][D] (B) -d[D]/dt = kD[A][D]

gad

(C) d[G]/dt = kG[G] (D) d[G]/dt = kG[A][D] 16、反应A + B → C + D的速率方程为r = k[A][B] ，则反应：

(A) 是二分子反应 (B) 是二级反应但不一定是二分子反应 (C) 不是二分子反应 (D) 是对A、B 各为一级的二分子反应 17、有关绝对反应速率理论的叙述中，不正确的是：

(A) 反应分子组实际经历途径中每个状态的能量都是最低

(B) 势能垒是活化络合物分子在马鞍点的能量与反应物分子的能量之差 (C) 活化络合物在马鞍点的能量最高

(D) 反应分子组越过马鞍点后可能返回始态

18、下列性质中既不属于溶胶动力学性质又不属于电动性质的是：

(A) 沉降平衡 (B) 布朗运动 (C) 沉降电势 (D) 电导

19、同一体系，比表面自由能和表面张力都用γ表示，它们

(A) 物理意义相同，数值相同 (B) 量纲和单位完全相同 (C) 物理意义相同

(D) 前者是标量，后者是矢量，数值相同，单位不同

?

20、25℃时电池反应 H2(g) + ?O2(g) = H2O(l)对应的电池标准电动势为E1，则反应

?

2H2O(l)=2H2(g) + O2(g)所对应的电池的标准电动势E2是：

????????

(A) E2 =-2E1 (B) E2= 2E1 (C)E2 =-E1 (D) E2 = E1

二、是非题：（共20小题，每小题1分，共20分） 1、状态改变后，状态函数一定改变。

2、卡诺循环是可逆循环，当系统经一个卡诺循环后，不仅系统复原了，环境也会复原。 3、当系统向环境传热时(Q < 0)，系统的熵一定减少。

4、理想气体等温自由膨胀时，对环境没有做功，所以 -pdV = 0，此过程温度不变，?U = 0，代入热力学基本方程dU = TdS - pdV，因而可得dS = 0，为恒熵过程。 5、系统达到平衡时，偏摩尔量为一个确定的值。

6、在一个给定的系统中，物种数可以因分析问题的角度的不同而不同，但独立组分数是一个确定的数。

7、当理想气体反抗一定的压力作绝热膨胀时，则内能总是减少。 8、溶剂服从拉乌尔定律及溶质服从亨利定律的二元溶液是理想溶液

-1-1

9、在298K时0.01mol·kg的蔗糖水溶液的渗透压与0.01mol·kg的食盐水的渗透压相同。

10、不可逆过程一定是自发的，而自发过程一定是不可逆的。 11、溶胶与真溶液一样是均相系统。

12、加入电解质可以使胶体稳定，加入电解质也可以使胶体聚沉；二者是矛盾的。 13、晴朗的天空是蓝色，是白色太阳光被大气散射的结果。

14、按照光化当量定律，在整个光化学反应过程中，一个光子只能活化一个分子，因此只

能使一个分子发生反应。

15、丁铎尔现象是光射到粒子上发生散射现象的结果

16、对弯曲液面（非平面）所产生的附加压力一定不等于零

17、憎液固体，其表面不能为液体所润湿，其相应的接触角是小于90度

18、实际电解时，在阴极上首先发生还原作用的是按能斯特方程计算的还原电势最大者。 19、单分子层吸附只能是化学吸附，多分子层吸附只能是物理吸附。 20、ζ电位的绝对值总是大于热力学电位φ的绝对值.

三、填空题（共10个空格，每空格2分，共20分）

1、一定温度下，氢气的标准摩尔燃烧焓?cH?m?H2,g?也是 态水的标准摩尔生成焓。 2、从熵的统计意义判断下列过程体系的熵值是增大还是减小。

⑴苯乙稀聚合成聚苯乙稀 ；⑵气体在催化剂表面上吸附 ；⑶液态苯汽化为气态苯 。 3、三相点附近，气固平衡线的斜率?dps/dT?与气液平衡线的斜率?dP1/dT?较大的是 ；摩尔相变焓绝对值较大的是 。

4、若O2(g)理想气体，由20℃、0.1Mpa压缩到20℃、2.5Mpa，其化学势增加了 。 5、电池恒温恒压可逆放电时，Gibbs能的降低值与该电池所做的电功的关系为 。

6、平行反应的总速率是所有平行发生的反应速率的____________________。连串反应中其速控步是连串反应中反应速率最 (填快,慢)的一个。

四、证明题（共1题，每题10分，共10分）

乙醛的气相热分解反应为 CH3CHO →CH4+CO

有人认为此反应由下列几步构成： (1)CH3CHO→CH3?+CHO?

(2)CH3?+ CH3CHO→CH4+CH3CO? (3)CH3CO?→CH3?+CO (4)2 CH3?→C2H6

试用稳态法证明此反应的速度公式为 d[CH4]/dt=k2(k1/2k4)1/2[CH3CHO]3/2 五、计算题：（共6小题，每小题10分，共60分）

1、将NH4Cl（S） 加热至 700K，其蒸气压为 608×103Pa；加热至 732K，为1115×103Pa。试计算 NH4Cl 离解反应 (a)在 732K 的K￠p为多少？ (b) 反应在732K的ΔrG?m、ΔrH?m 以及ΔrS?m 各为多少？

2、计算 273.2K、1000kPa 的单原子分子理想气体 10dm3，通过下面三种不同的膨胀过程到达压力均为 100kPa 的终态的ΔＳ：(1) 等温可逆；(2) 绝热可逆；(3)反抗恒外压为 100kPa 绝热不可逆。问这三个过程的ΔＳ是否相同？ 为什么？ 3、已知Mg-Ge相图如下图：

（1）将图中I，II，III 及B点和D点所代表的相区的相数、相态和自由度数f*列表； （2）Mg-Ge 形成的化合物为_______化合物（填“稳定”或“不稳定”），其熔点为_______；

（3）低共融温度分别为_____ 和________；

（4）指出从P点开始降温至680℃以下时的相变化过程，并画出该过程的步冷曲线； （5）从含Ge为0.80（质量分数） 的液态合金中最多能分离出多少kg纯Ge(s)。(设系统总质量为100 kg。)

4、电池 Pt,H2( p)|HBr(a = 1)|AgBr(s),Ag 的E与温度T的关系式为：

E = 0.07150 - 4.186 × 10-7T(T - 298) 。 (1) 写出电极反应与电池反应 ；

￠+

(2) 求T = 298K时正极φ与AgBr的 Ksp，巳知φ(Ag/Ag) = 0.7991 V ； (3) 求T = 298K电池反应的平衡常数（可逆放电2F）；

(4) 此电池在298K下可逆放电2F时，放热还是吸热？是多少？ 5、设某化合物分解反应为一级反应，若此化合物分解30％ 则无效，今测得温度50℃、60℃

-4-1-3-1

时分解反应速率常数分别是7.08×10 hr与1.7×10hr，计算这个反应的活化能，并求温度为25℃ 时此反应的有效期是多少?

-3-3

6、将浓度为0.05mol·dm的AgNO3溶液与0.12mol·dm的KI溶液等体积混合 后制得AgI溶胶，写出该溶胶的胶团结构示意图。若使该溶胶聚沉，在MgCl2， Na2SO4和MgSO4这三种电解质中，那个聚沉能力最强？

￠