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甲壳素综述(4)

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壳聚糖分子量高低和其分散程度的大小,对材料的物理机械性能如成膜性,成纤性与强度及对生理活性的影响都至关重要。测定分子量方法有粘度法,光散射法和凝胶色谱法。其中,粘度法测出的分子量是特定脱乙酰度的分子量。

3) 结晶度

天然态的甲壳素以α和β晶型存在。α-甲壳素具有紧密的组成。大多数结晶的多晶区是逆平行链状排列,成片层状结构。它的重复距离为0.96nm。β-甲壳素的多晶型是平行链状排列。不同的晶型,具有不同的功能。α-甲壳素通常与矿物质沉淀在一起,形成坚硬的外壳。β-甲壳素与胶原蛋白相联结,表现出一定的硬度、柔韧性和流动性。

壳聚糖的来源不同,乙酰度高低不同,结晶度几乎都在30%-35%之间。

5、化学改性3

1) 酰化改性

甲壳素和壳聚糖通过与酰氯,酸酐反应,在大分子链子导入不同分子量的脂肪族或芳香族酰基。这称为酰化反应。

酰化反应产物的生成与反应溶剂,酰基结构,催化剂种类和反应温度有关。

酰化甲壳素及其衍生物使用其结构中的酰基破坏甲壳素及其衍生物的

氢键,从而改变它们晶态结构,提高甲壳素材料的溶解性。

2) 烷基化改性

烷基化反应可以在甲壳素的羟基上,也可以在壳聚糖的氨基上及进行。一般是甲壳素碱与卤代烃或硫酸酯反应生成烷基化产物。用不用碳链长度的卤代烷对壳聚糖进行改性,而且反应中反应时间,反应温度,介质,碱的用量和改性剂的用量直接影响改性产物的理化性质。其改性可制备乙基壳聚糖(E-CTS),丁基壳聚糖(B-CTS),辛基壳聚糖(O-CTS)和十六烷基壳聚糖(C-CTS)。

3) 醚化改性

以类似纤维素改性的方法完成。碱性甲壳素与醚化试剂反应,得到烷羟基甲壳素和羧羟基甲壳素,称为醚化反应。

甲壳素的醚化改性还包括壳聚糖与丙烯腈进行的加成反应。低温时,反应发生在壳聚糖的羟基上;当反应温度达到70°C时,壳聚糖的一部分氨基与参与反应。

4) 酯化反应有硫酸酯化和磷酸酯化。用含氧无机酸作酯化剂,使甲壳素或

壳聚糖中羟基形成有机酯类衍生物。硫酸酯化甲壳素或壳聚糖的结构与肝素相仿,抗凝血性高于肝素,且无副作用,还可制成人工透析膜。磷酸酯化甲壳素反应一般是在甲磺酸中与甲壳素或壳聚糖反应。各种取代3 《甲壳素、壳聚糖的化学改性及其衍生物应用研究发展》

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