CuX2-、AgX2-稳定顺序为：Cl- 353K?CuO+H20 Cu(OH)2微显两性，既溶于酸，也溶于农NaO溶液： Cu2++20H- Cu(OH)42- Cu(OH)2受热易分解，CuO较稳定，但高温（大于1273K）也分解。 9、CuCl2溶液，浓度不同，颜色如何？为什么？ 稀溶液中蓝色 以Cu(OH)42-为主 浓溶液中绿色：因为含较多[CuCl2]配离子，是黄色的，黄蓝并存，而显绿色。 10、胆矾的化学式和结构式是怎样的？加热失水的顺序是怎样的？ CuSO45H2O 俗名：胆矾蓝色 无水CuSO4 白色 ?结构式 H2O OH2 H O O Cu O S H2O OH2 H O O Cu2+右边两个水分子，最加热时，先失去Cu2+左边两个非氢键水，再失去 后失去以氢键与SO42-结合的H2O分子。 11、怎样制备和溶角CuS？ 制备： Cu2++H2S= CuS↓2H+ 黑 CuS不溶于稀酸，只溶于热硝酸或浓氰化钠溶液中： 3CuS+2NO3+8H -+ ??Cu 2+ +2NO↑+3S↓+4H2O 10CuS+10CN-=2[Cu(CN)4]3-+2S2-+(CN)2↑ 12、Cu2+、Cu+何种状态下稳定存在？为什么？ Cu+3d10、Cu2+3d9 1干态Cu+为稳定结构，如2CuO＝Cu2O＋O2（g） 2+0.522V.158V ?Cu水溶液中（湿态）：Cu2+ ? 0Cu电势图 ∵φ θ右>φ θ左Cu，易岐化：2Cu + ?+ ?Cu K2+ ?+Cu [Cu2?]K==1.4×106 ?2[Cu]∴湿态Cu2+稳定。 作业：4、5题 13、IB族元素与IA族元素性质有何不同？ IB IA 81 金属单质 熔沸点高硬度大 熔沸点点低硬度小 导电导热延展性好 化学性质活泼，易氧化 化学活泼性软差 与H2O反应剧烈 化合物共价性大，多有色 化合物离子性大，一般无色 氢氧化物碱性弱，不稳定 氢氧化物为强碱 易做配合物中央体 不易形成配合物 14、（1）ⅡB族比ⅡA族金属活泼性差（2）Zn、Cd、Hg活泼性又依次降低，为什么？ （2）ⅡB族元素Zn、Cd、Hg由M（s）→M2+（aq）总的热效应（P381表15.6）Zn （1）ⅡB族元素原子，次外层18电子，对原子核的屏蔽作用较小，使原子核对外层电子引力较大，原子半径M2+离子半径都同周期ⅡA族金属小，因而电离势电负性都比碱土金属大，活泼性不如碱土金属。 15、汞有哪些特性？有何用途，保存和使用中注意什么？ 汞在金属中熔点最低，常温下为液态，具有均为的膨胀系数和不润温玻璃的特点，用作温度计。由于汞具有稳定性，密度大，蒸气压低的特点，用于气压计，真空泵，液封等。汞与其它金属（Na、Ti??）形成汞齐，可做发氢剂，还原剂，低温温度计等。 汞为积累性毒物，要避免接触和吸入汞蒸气，不慎撒落，收起后用硫粉撒于残留处，使之转为HgS而除之。Hg储存要密封，汞面加10%Nacl溶液，避免汞挥发。 16、锌、汞主要化学性质有哪些？ ①Zn+S?ZnS Hg+S=HgS （与S作用） ②2Zn+O2 ③4Zn+2O2+CO2+3H2O=ZnCO3·3Zn(OH)2 （与CO2反应） ④Zn+2Hcl=Zncl2+H2↑ Hg+2H2SO4(浓)?HgSO4+SO2+2H2O（与酸?） 3Hg+8HNO3?3Hg(NO3)2+2NO↑+4H2O ⑤锌两性也溶于碱：Zn+4NH3+2H2O=Na2[ZN(OH)4]H2↑ ⑥锌与氨水生成配离子:Zn+4NH3+2H2O=[ZN(NH3)4](OH)2+H2↑ 17、锌族元素的硫化物，碘化物，氧化物主要性质和有关反应有哪些？ ZnS CdS HgS ZnI2 CdI2 HgI2 ZnO CdO HgO 82 ???1273K沸 ?2ZnO 2Hg+02 2HgO（与O2反应） 773K以上 白 黄 黑红 无 黄红 黄 白 灰 红黄 难溶 难溶 极难溶 易溶 可溶 微溶 难溶 难溶极难溶 Zn+2OH=Zn(OH)2 ↓白 ZnCl2水解ZnCl2+H2O?Zn(OH)Cl+HCl↑ Cd2++2OH-=Cd(OH)2 ↓白 HgCl2水解HgCl2+2H2O=Hg(OH)Cl+Cl-+H2O Hg2++2OH-=HgO↓+H2O黄HgCl2水解HgCl2+2NH3=HgNH2Cl+Cl-+NH4+ Sncl2还原HgCl2: 2HgCl2+SnCl2+2HCl=Hg2Cl2↓+H2SnCl6 Hg2cl2称甘汞，可做轻泻剂，甘汞电极。 K2[HgI4]和KOH混合液称奈斯勒试剂，用于检测NH4+: 2[HgI4]2-+NH4++4OH-= Hg I+7I-+3H2O O NH2 Hg 2+ -?硫化物MS溶度积从Zn2+到Hg2+依次减小，ZnS溶于稀盐酸；cdS溶于浓盐酸，浓硫酸，热稀硝酸，HgS只能溶于王水： 3HgS+8H++2NO3-+12Cl-=3HgCl42-+3S↓+2NO↑+4H2O 18、锌族与碱土金属元素有哪些不同？为什么？ 熔沸点 化学活泼性 键型及配位能力 氢氧化物碱性 盐水解性 锌 族 较低（Hg） 差 共价性配合性强 弱 易水解 碱土金属 较高 高 共价性差 强 不水解 原因：锌族元素原子次外层18电子，d轨道电子分散，屏蔽作用小，极化力变形大所致。 作业：10、11、12 83 第十六章 过渡元素（Ⅰ） 教学目标：1、掌握过渡元素钛、钒、铬、锰、钼、钨的单质及化合物的性质和 主要用途。 2、熟练过渡元素的价电子构型特点及其与元素性质的关系。 3、了解多酸的结构、性质及应用。 4、学会过渡元素、过渡系、内过渡系；多酸，同多酸，杂多酸等新概念。 重 点：1、过渡元素的主要性质，相关反应式； 2、过渡元素重要化合物的结构、性质及应用。 难 点：过渡元素复杂化合物的结构。 教学方法：大部分采取讨论式方法，重点难点讲解。 教学内容：（讨论题） 1、过渡元素包括哪些元素？内、外过渡系怎样划分的？稀土元素包括哪些？ 过渡元素：具有部分充填d或f轨道电子的元素。包括第四、五、六周期从ⅢB到VⅢ族元素。（8个直列）和周期表底端的镧系和锕系元素。 D区元素为外过渡系元素，f区元素为内过渡系元素。 Sc、Y、La和镧系元素，统称稀土元素。 2、ⅣB族元素价电子构型如何？为什么Zr、Hf性质相近似？怎样分离它们？ ⅣB族的Ti、Zr、Hf为（n-1）d2ns2型，氧化态为+4、+2 由于镧系收缩的影响，Hf的原子半径与Zr很接近，所以，化学性质也很相似，分离比较困难。由于钾和铵的氟锆酸盐和氟锆酸盐，溶解度差异很大，可利用此特点分离之一。 3、怎样制取金属钛？ （1）钛铁矿用硫酸处理： FeTiO3+3H2SO4=Ti(SO4)2+FeSO4+3H2O FeTiO3+2H2SO4=TiOSO4+FeSO4+2H2O （2）加入铁屑，使Fe3+还原为Fe2+，再冷却273K以下，使FeSO4·7H2O 84 结晶析出。 （3）水解：H2(SO4)3+H2O=TiOSO4+H2SO4 TiOSO4+2H2O=H2TiO3+H2SO4 （4）煅烧：H2TiO3 ??TiO2+H2O （5）氯化：TiO2+2C+2Cl2=TiCl4+2CO↑ （6）还原：TiCl4+2Mg=2MgCl2+Ti（1070K，熔融的镁，氩气氛中） 4、TiO2的性质，用途如何？ TiO2白色粉沫，不溶于水和稀酸，溶于热浓硫酸氢氟酸： TiO2+6HF=H2[TiF6]+2H2O TiO2+H2SO4=TiOSO4+H2O TiO2钛白是白色颜料，制油漆，造纸中的填充剂，人造纤维的消化剂，陶瓷搪瓷工业的填加剂，乙醇脱水的催化剂等。水合物TiO2、XH2O为钛酸两性。 作业：1、2题 5、钒分族为什么称“酸土金属”？价电子层结构如何？氧化态有哪些？ 钒、铌、钽为VB族元素，氧化物M2O5主要显酸性，所以称“酸土金属”。 价电子结构为（n-1）d3ns2，稳定氧化态+V，也有+Ⅳ+Ⅲ+Ⅱ氧化态。 6、怎样制备V2O5？其性质主要有哪些？ 加热分解偏钒酸铵：2NH4VO3?V2O5+2NH3+H2O V2O5橙黄色无味有毒微溶于水；为两性偏酸的氧化物，易溶于碱溶液，生产矾酸盐：V2O5+6NaOH=2Na3VO4+3H2O V2O5氧化性强，用H2还原，可得蓝色V2O3黑色粉沫VO等。 V2O5可做合成SO3，磺化反应等的催化剂。 7、钒酸盐溶液在不同PH值状态下，产生何种现象？ 向钒酸盐溶液中加酸，PH值逐渐下降，缩合度增大，钒酸根中含钒原子越多： 3-+ 3-4-2VO4+2H 2HVO4 V2O7+H2O PH?13 4-3-3V2O7+6H+ 2V3O9+3H2O 13>PH?8.4 3-+6-10VV+12H 3VO+6H2O 8>PH>3 391028 ?溶液酸性，缩合度不变，多钒酸根获得质子 PH=2 V2O5析出 PH=1 VO2+出现 红棕 黄 8、铬分族元素的价电子层结构如何？常见氧化态有哪些？熔沸点如何？为什么？ 价电子层结构：Cr3d54S1 Mo4d55S1 W5d44S2 85
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