《有机化学》习题答案(高鸿宾第四版)

-+322CHCCCHCHCHCNaCHCCHCHC322333

NaCHCHCHBr液NH3(5) 2-溴-2-碘丙烷

HCHCHBr322解：CCHCCH3HBraNHBr/CClKOH224N醇BrHICHCCH [参见(2)] 3?BrCHCCH 33ICHC=CH32xiv) (十三) 由指定原料合成： (1)

CHCH=CH32NBSh?CHH2C2CH2

HCH=CH32解：CBrCHCH=CH22Zn?HBr过氧化物BrCHCHCHBr 222CH2CH2CH2

(2)

CHH3C3CHCH=CH32BrCHHCHCH3C3CHCH33CHHCHCH3C3?H2

2HBrZn解：2 CHCH=CH2 CHCHCH3233

(3)

CHBr25CHCHCH=CH322

+HBrCHCNa25解：CCHCCH25lindlarCHCHCH=CH 322CH25CH25(4)

O

解：

CHCCl3AlCl ，CHNO3652Zn-HgCOCH3HClCHCH 23BrBr2FeHCH2525CCHCH23Cu?

xv) (十四) 由苯和/或甲苯为原料合成下列化合物(其他试剂

任选)：

(1)

OCH2NO2CHO+HCl2

CHCl2解：

ZnCl2

ClHSO24HNO3HSO24ClCl2FeClNaOHNO2HO2ONaNO2?

SOH3OHHSO/HO242180 CoSOH3OCH2NO2SOH3CHCHCl652NO2NaOH

O(2)

ClCBr

Cl解：

Cl2Fe

CHCl2CHCl2CHCl65AlCl3CHO+HCl2ZnCl2Br2FeClCH2Br

Br2 Cl2??or h?ClClCClBrNaOH/HO2OClCBr

或者：ClCH2CNCH2BrMnO2OClCHSO , HO242 Br(3)

BrNO2

CHCl2CHCl2混酸CHCl2NaCNNO2CHCN2NO2解：

HCHO + HCl2ZnCl , 66 C2oBr2Fe

BrBrBrHC=CCHh2P(4)

PhCH2

解：

2 PhCHCl + NaCCNa2HHC=C PhCHCCCHPh22lindlarPhCHCHPh22H2xvi) (十五) 4-三氟甲基-2,6-二硝基-N,N-二丙基苯胺(又称氟

乐灵，trifluralin B)是一种低毒除草剂，适用于大豆除草，是用于莠草长出之前使用的除草剂，即在莠草长出之前喷洒，待莠草种子发芽穿过土层过程中被吸收。试由对三氟甲基氯合成之(其它试剂任选)。氟乐灵的构造式如下：

NO2CF3N(CHCHCH)2223NO2解：

CF3Cl发烟混酸

NO2?NO2NO2CF3ClNH(CHCHCH)2232CF3N(CHCHCH)2232 NO2xvii) (十六) 1,2-二(五溴苯基)乙烷(又称十溴二苯乙烷)是一

种新型溴系列阻燃剂，其性能与十溴二苯醚相似，但其阻燃性、耐热性和稳定性好。与十溴二苯醚不同，十溴二苯乙烷高温分解时不产生二恶英致癌物及毒性物质，现被广泛用来代替十溴二苯醚，在树脂、橡胶、塑料和纤维等中用作阻燃剂。试由下列指定原料(无机原料任选)合成之：（1）由苯和乙烯合成；（2）由甲苯合成。

解：(1) 由苯和乙烯合成：

CH=CH22Br2CCl42 PhHCHCHCHCH652265AlBr3BrCHCHBr22BrCHCH22Br2Fe , ?BrBr

BrBrBrBrBrCHCH22BrBr(2) 由甲苯合成：

2PhCH3BNS

2PhCHBr2NaPhCHCHPh22Br2Fe , ?目标化合物

xviii) (十七) 回答下列问题：

(1) CH3Br和C2H5Br在含水乙醇溶液中进行碱性水解时，若增加水的含量则反应速率明显下降，而(CH3)3CCl在乙醇溶液中进行水解时，如含水量增加，则反应速率明显上升。为什么？ 解：CH3Br和C2H5Br是伯卤代烷，进行碱性水解按SN2机理进

行。增加水的含量，可使溶剂的极性增大，不利于SN2； (CH3)3CCl是叔卤代烷，水解按SN1机理进行。，增加水的含量，使溶剂的极性增大，有利于SN1；