内部文件，版权追溯 内部文件，版权追溯 内部文件，版权追溯 课时达标 第44讲
1．(2016·天津卷)水中溶氧量(DO)是衡量水体自净能力的一个指标，通常用每升水中溶解氧分子的质量表示，单位：mg·L。我国《地表水环境质量标准》规定，生活饮用水源的DO不能低于5 mg·L。某化学小组同学设计了下列装置(夹持装置略)，测定某河水的DO。
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Ⅰ.测定原理：
碱性条件下，O2将Mn氧化为MnO(OH)2： ①2Mn＋O2＋4OH===2MnO(OH)2↓ 酸性条件下，MnO(OH)2将I氧化为I2： ②MnO(OH)2＋I＋H―→Mn＋I2＋H2O(未配平) 用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2： ③2S2O3＋I2===S4O6＋2I Ⅱ.测定步骤：
a．安装装置，检验气密性。充N2排尽空气后，停止充N2。 b．向烧瓶中加入200 mL水样。
c．向烧瓶中依次迅速加入1 mL MnSO4无氧溶液(过量)、2 mL碱性KI无氧溶液(过量)，开启搅拌器，至反应①完全。
d．搅拌并向烧瓶中加入2 mL H2SO4无氧溶液，至反应②完全，溶液为中性或弱酸性。 e．从烧瓶中取出40.00 mL溶液，以淀粉作指示剂，用0.0100 mol·L Na2S2O3溶液进行滴定，记录数据。
f．……
g．处理数据(忽略氧气从水样中的逸出量和加入试剂后水样体积的变化)。 回答下列问题：
(1)配制以上无氧溶液时，除去所用溶剂水中氧的简单操作为__将溶剂水煮沸后冷却__。 (2)在橡胶塞处加入水样及有关试剂应选择的仪器是__②__。 ①滴定管 ②注射器 ③量筒
(3)搅拌的作用是__使溶液混合均匀，快速完成反应__。
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(4)配平反应②的方程式，其化学计量数依次为__1,2,4,1,1,3__。 (5)步骤f为__重复步骤e的操作2～3次__。
(6)步骤e中达到滴定终点的标志为__溶液蓝色褪去(半分钟内不变色)__。
若某次滴定消耗Na2S2O3溶液4.50 mL，水样的DO＝__9.0__mg·L(保留一位小数)。作为饮用水源，此次测得DO是否达标？__是__(填“是”或“否”)。
(7)步骤d中加入H2SO4溶液反应后，若溶液pH过低，滴定时会产生明显的误差。写出产生此误差的原因：__2H＋S2O3===S↓＋SO2↑＋H2O、SO2＋I2＋2H2O===4H＋SO4＋2I、4H
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＋4I＋O2===2I2＋2H2O(任写其中两个)__(用离子方程式表示，至少写出两个)。 解析 (1)可将溶剂水煮沸除去水中的溶解氧，然后再冷却至室温即可。(2)在橡胶塞处
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加水样，为了防止空气中的O2进入三颈烧瓶中，可用注射器向三颈烧瓶中注入水样。(3)开启搅拌器，能使Mn与O2在碱性条件下快速完成生成MnO(OH)2的反应。(4)根据反应前后元素化合价变化利用升降法可配平反应②为MnO(OH)2＋2I＋4H===Mn＋I2＋3H2O。(5)为了减小实验误差，步骤e操作还需重复2～3次。(6)I2与淀粉混合，溶液中出现蓝色，随着反应③的进行，当溶液中I2恰好完全反应时，溶液中蓝色褪去，且保持30 s内颜色不再发生变化，即达到滴定终点。根据①②③三个反应可以找出关系式：O2～2MnO(OH)2～2I2～4S2O3，1－1－3－1
40.00 mL水样中含氧量为0.0100 mol·L×4.5×10 L××32 g·mol＝0.36 mg，根
4据正比关系可求出1 L水样中的溶解O2为9.0 mg，即DO＝9.0 mg/L>5 mg/L，故该水源作为饮用水源，DO达标。(7)若步骤d中溶液酸性过强，则S2O3发生自身氧化还原反应生成SO2和单质S，SO2还能与I2在溶液中继续反应生成H2SO4和HI，酸性较强时I易被空气中的O2氧化等，均能给实验带来较大的误差，影响测定结果。
2．2017年1月9日，中国中医科学院青蒿素专家屠呦呦研究员获得2016年度国家科学技术奖最高奖。青蒿素是烃的含氧衍生物，为无色针状晶体，易溶于丙酮、氯仿和苯，在甲醇、乙醇、乙醚、石油醚中可溶解，在水中几乎不溶，熔点为156～157 ℃，热稳定性差，青蒿素是高效的抗疟药。已知：乙醚的沸点为35 ℃。从青蒿中提取青蒿素的方法主要有乙醚浸取法和汽油浸取法。乙醚浸取法的主要工艺为：
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请回答下列问题：
(1)操作Ⅱ的名称是__蒸馏__。
(2)操作Ⅲ的主要过程可能是__B__(填字母)。 A．加水溶解，蒸发浓缩、冷却结晶 B．加95%的乙醇，浓缩、结晶、过滤
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C．加入乙醚进行萃取分液
(3)用下列实验装置测定青蒿素分子式的方法如下：
将28.2 g青蒿素样品放在硬质玻璃管C中，缓缓通入空气数分钟后，再充分燃烧，精确测定装置E和F实验前后的质量，根据所测数据计算。
①装置D的作用是__将可能生成的CO氧化为CO2__，
装置E中吸收的物质是__H2O(水蒸气)__，装置F中盛放的物质是__碱石灰__。 ②实验装置可能会产生误差，造成测定含氧量偏低，改进方法是__在装置F后连接一个防止空气中的CO2和水蒸气进入F的装置__。
③用合理改进后的装置进行实验，称得：
装置 E F 实验前/g 22.6 80.2 实验后/g 42.4 146.2 则测得青蒿素的实验式是__C15H22O5__。 (4)某学生对青蒿素的性质进行探究。将青蒿素加入含有NaOH、酚酞的水溶液中，青蒿素的溶解量较小，加热并搅拌，青蒿素的溶解量增大，且溶液红色变浅，说明青蒿素与__C__(填字母)具有相同的性质。
A．乙醇 C．乙酸乙酯
B．乙酸 D．葡萄糖
解析 (2)青蒿素在水中几乎不溶，A项错误；获得的精品应是固体，C项错误。(3)青蒿素分子式的测定原理：燃烧一定质量的青蒿素样品，使其完全转化为CO2和H2O，然后测量CO2和H2O的质量，据此求出样品中C、H、O三种元素的质量，进而可确定青蒿素的实验式(最简式)，若已知青蒿素的相对分子质量，则可确定其分子式。②测定的含氧量偏低是由于外界空气中的CO2和水蒸气进入装置F中引起测定的含碳量偏高而造成的，因此改进方法是在装置F后再连接一个防止空气中CO2和水蒸气进入F的装置(如盛有碱石灰的干燥管)。③由实验数据可知，m(H2O)＝42.4 g－22.6 g＝19.8 g，m(CO2)＝146.2 g－80.2 g＝66 g，则
n(H2O)＝1.1 mol，n(CO2)＝1.5 mol，n(H)＝2.2 mol，n(C)＝1.5 mol，m(H)＝2.2 g，m(C)
＝18.0 g，m(O)＝m(样品)－m(C)－m(H)＝28.2 g－18.0 g－2.2 g＝8.0 g，n(O)＝0.5 mol，所以n(C)∶n(H)∶n(O)＝1.5∶2.2∶0.5＝15∶22∶5，即青蒿素的实验式是C15H22O5。
3．(2018·河南郑州三模)资料显示：O2的氧化性随溶液pH的增大而逐渐减弱。室温下，
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某学习小组利用下图装置探究不同条件下KI与O2的反应，实验记录如下：
装置 序号 ① ② 烧杯中的液体 2 mL 1 mol·LKI溶液＋5滴淀粉溶液 2 mL 1 mol·LKI溶液＋5滴淀粉溶液＋2 mL 0.2 mol·L HCl溶液 2 mL 1 mol·LKI溶液＋5滴淀粉溶液＋2 mL 0.2 mol·L KCl溶液 －1－1－1－1－1－15分钟后现象 无明显变化 溶液变蓝 ③ 无明显变化 ④ 回答下列问题： 2 mL 1 mol·LKI溶液＋5滴淀粉溶液＋溶液变蓝，颜色2 mL 0.2 mol·L CH3COOH溶液 －1较②浅 (1)实验③的目的是__验证Cl是否影响KI与O2的反应__。
(2)实验②中发生反应的离子方程式是__4I＋O2＋4H===2I2＋2H2O__。
(3)实验②比实验④溶液颜色深的原因是__其他条件相同时，HCl是强电解质，其溶液中c(H)较醋酸溶液中的大，O2的氧化性较强__。
为进一步探究KI与O2的反应，用上述装置继续进行实验： 序号 ⑤ ⑥ 烧杯中的液体 2 mL混有KOH的pH＝8.5的1 mol·L KI溶液＋5滴淀粉溶液 2 mL混有KOH的pH＝10的1 mol·LKI溶液＋5滴淀粉溶液 －－1－1＋
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5小时后现象 溶液略变蓝 无明显变化 对于实验⑥的现象，甲同学猜想“pH＝10时O2不能氧化I”，他设计了下列装置进行实验以验证猜想。
(4)烧杯a中的溶液为__pH＝10的KOH溶液__。
(5)实验结果表明此猜想不成立。支持该结论的实验现象是：通入O2后，__电流表指针偏转，烧杯b中的溶液逐渐变成蓝色__。
(6)乙同学向pH＝10的“KOH－淀粉溶液”中滴加碘水，溶液先变蓝后迅速褪色，经检测褪色后的溶液中含有IO3，用离子方程式表示褪色的原因是__3I2＋6OH===IO3＋5I＋3H2O__。
(7)该小组同学对实验过程进行了整体反思，推测实验①和实验⑥的现象产生的原因分别可能是__中性条件下，O2的氧化性比较弱，短时间内难以生成“一定量”碘单质使溶液颜色发生变化；pH＝10的KOH溶液中I被氧化生成I2，I2迅速发生歧化反应变为IO3和I__。
解析 (1)对比实验①可知，实验②中溶液变蓝肯定是加入了HCl溶液引起的，但HCl
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