(1)
(2)(3)
(4)
5.完成下列反应,并指出最后产物的构型是(R)或(S):
解:反应的前两步都不涉及到手性碳,反应的第三步为Hofmann重排,转移基团在分子内转移,其构型保持不变。由于分子组成而变了,旋光性可能改变,也可能不变,此处测定结果为左旋。
6.完成下列反应:
(1)
该题如果改换一下甲基的位置,则情况不同,如下:
(2)
(3)
(4)
或
(5) 利用Hofmann重排反应(降级反应)来完成缩碳:
(6) 利用卤代烃的氰解来增加一个碳原子:
(7)
(8) 芳环上的亲核取代反应,先加成后消去:
(9) 不对称酮形成烯胺后,再进行烃基化时,烃基化主要发生在取代基较少的α
位。与普通碱催化反应正好相反。
(10) 含β-H的氧化叔胺在加热时发生顺式消除反应(协同反应)生成烯烃和
R2NOH:
7.指出下列重排反应的产物: (1)碳正离子的形成及其重排:
(2)碳正离子的形成及其重排:
(3)碳正离子的形成及其重排:片呐醇重排反应:
(4)碳正离子的形成及其重排:片呐醇重排反应:
(5)碳正离子的形成及其重排:片呐醇重排反应:
(6) Wolff重排:
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