习 题
1.完成并配平下列方程式
(1) 2FeSO4 + Br2 +H2SO4→Fe2(SO4)3+2HBr (2) 2FeCl3+H2S→2FeCl2+S↓+2HCl (3) 2FeCl3 +2KI→2FeCl2+I2+2KCl
(4) 2Fe(OH)3 +KClO3 +4KOH→2K2FeO4+KCl+5H2O (5) 2Co(OH)2 + H2O2+2OH-→2Co(OH)3 (6) Co2O3 +6HCl→CoCl2 +Cl2+3H2O
(7) 4K4[Co(CN)6] + O2 +2H2O→4K3[Co(CN)6] + 4KOH (8) 2Ni(OH)2 +Br2+2OH-→2Ni(OH)3+2Br- (9) Ni2+＋2HCO3-→NiCO3＋CO2+H2O (10) Ni2++6NH3(过量) →[Ni(NH3)6]2+ (11) 将SO2通入FeCl3溶液中。 2Fe3++SO2+2H2O =2Fe2++SO42-+4H+.
(12) 向硫酸亚铁溶液加入Na2CO3后滴加碘水。
Fe2++CO32- +2H2O=Fe(OH)2 +2HCO3-
2Fe(OH)2+CO32- +I2+2H2O= 2Fe(OH)3+2I-+2HCO3- (13) 硫酸亚铁溶液与赤血盐混合。
Fe2++[Fe(CN)6]3-+K+=KFe[Fe(CN)6](Turnbull’s blue) (14) 过量氯水滴入FeI2溶液中。
2FeI2+13Cl2+12H2O=2FeCl3+4HIO3+20HCl (15) 硫酸亚铁受热分解。
2FeSO4·7H2O Fe2O3＋SO2↑＋SO3↑＋14H2O
(16) 用浓硫酸处理Co(OH)3。 (17) 向K4[Co(CN)6]晶体滴加水。
4K4[Co(CN)6]+O2+2H2O= 4K3[Co(CN)6]+4KOH (18) 向CoCl2和溴水的混合溶液中滴加NaOH溶液。
2Co2++Br2+6OH-=2Co(OH)3+2Br-
(19) 弱酸性条件下向CoSO4溶液中滴加饱和KNO2溶液。 (20) 碱性条件下向NiSO4溶液中加入NaClO溶液。
2NiSO4+NaClO+OH-＝2Ni(OH)3+NaCl (21) Ni(OH)3在煤气灯上灼烧。 (22) 铂溶于王水。
3Pt+4HNO3+18HCl=3H2PtCl6+4NO↑+8H2O (23) 将一氧化碳通入PdCl2溶液。
CO＋PdCl2·2H2O==CO2＋Pd＋2HCl＋H2O
(24) 向黄血盐溶液中滴加碘水； 2. 解释现象，写出相应的方程
(1) 向FeCl3溶液中加入Na2CO3时生成Fe(OH)3沉淀而得不到Fe2(CO3)3。 Na2CO3溶液中CO32-水解产生OH-离子使FeCl3水解，生成Fe(OH)3沉淀。 (2) I2不能氧化FeCl2溶液中的Fe(Ⅱ),但是在KCN存在下I2却能够氧化Fe(Ⅱ)。 (3) 在含有Fe(Ⅲ)的溶液中加入氨水，得不到Fe(Ⅲ)的氨合物。 Fe3++OH-＝Fe(OH)3
(4) 在Fe3+的溶液中加入KCNS时出现血红色，若再加入少许铁粉或NH4F固体则血红色消失。
Fe3++nSCN-=Fe(NCS)n3-n (血红色) 加入Fe粉，2Fe3++Fe=3Fe2+，则红色消失。 Fe(NCS)n3-n+6F-=[FeF6]3-+nNCS- (5) Co2(SO4)3溶于水。
2Co2(SO4)3+2H2O=2H2SO4 +4CoSO4+O2 (6) K4[CO(CN)6]溶于水。
2K4[Co(CN)6] +2H2O= 2K3[Co(CN)6]+2KOH+H2
(7) 向硫酸铁溶液中依次加入适量的HCl，NH4SCN，NH4F。 (8) 蓝色的变色硅胶吸水后变成粉红色。
变色硅胶中含有CoCl2·xH2O，由于x的不同而使硅胶的颜色不同。当硅胶不含结晶水时呈蓝色，含6个结晶水时，硅胶呈粉红色。
3. 写出过程的反应式：将[Ni(NH3)6]SO4溶液水浴加热一段时间再加氨水。
4. 设计一分离Fe3+，Al3+, Cr3+, Ni2+的方案。
Fe3+，Al3+, Cr3+, Ni2+
过量NaOH
5. K4[Fe(CN)6]可用FeSO4与KCN直接在溶液中制备，但K3[Fe(CN)6]却不能由Fe2(SO4)3和KCN直接在水溶液中制备，为什么？应如何制备K3[Fe(CN)6]？ K4 [Fe(CN)6]可由Fe2+与KCN 直接在水溶液中制备 Fe2+ +6KCN= K4[Fe(CN)6] +2K+
但K3[Fe(CN)6]却不能由Fe3+与KCN 直接在水溶液中制备因Fe3+能将CN-氧化，并有杂质K4[Fe(CN)6]生成 2Fe3++ 2CN-= 2Fe2++(CN)2 Fe2++ 6CN-+4K+= K4[Fe(CN)6]
正确的制备K3[Fe(CN)6]的方法是将K4 [Fe(CN)6]氧化 2K4 [Fe(CN)6]+H2O2= K3[Fe(CN)6]+2KOH
6. 某氧化物A，溶于浓盐酸得溶液B和气体C，C通入KI溶液后用CCl4萃取生成物，CCl4层呈现紫色。B加入 KOH溶液后析出桃红色沉淀。B遇过量氨水，得不到沉淀而得土黄色溶液，放置则变为红褐色。B中加人KSCN及少量丙酮时成蓝色溶液：判断A是什么氧化物。写出有关反应式。
Al(OH)4-, CrO42- Fe(OH)3↓,Ni(NH3)62+ Al(OH)4-, Cr(OH)4- Br2 Fe(OH)3↓,Ni(OH)2↓ NH3 HAc Al(OH)3↓, CrO42- (or Cr2O72-) 【解析】
A：Co2O3; B: CoCl2; C: Cl2
Co2O3(黑色)+6HCl=2CoCl2(粉红色)+Cl2+3H2O 2KI+Cl2=I2+2KCl
CoCl2+2KOH= Co(OH)2↓(桃红色)+2KCl
CoCl2+6NH3(过量)+2OH-=[Co(NH3)6]Cl2 (红色) [Co(NH3)6]2++O2+H2O＝[Co(NH3)6]3+(红褐色)+4OH- CoCl2+4SCN-(acetone)＝[Co(NCS)4]2-(蓝色)
7. 将浅蓝绿色晶体A溶于水后加入氢氧化钠溶液和H2O2并微热，得到棕色沉淀B和溶液C。B和C分离后将溶液C加热有碱性气体D放出。B溶于盐酸得黄色溶液E。向E中加入KSCN溶液有红色的F生成。向F中滴加SnCl2溶液则红色褪去，F转化为G。向G中滴加赤血盐溶液有蓝色沉淀H生成。向A的水溶液中滴加BaCl2溶液有不溶于硝酸的白色沉淀生成。给出A—H代表的化合物或离子，并写出各步反应方程式。
8. 蓝色化合物A溶于水得粉红色溶液B。向B中加入 过量氢氧化钠溶液得粉红色沉淀C。用次氯酸钠溶液处理C则转化为黑色沉淀D、洗涤、过滤后将D与浓盐酸作用得蓝色溶液E。将E用水稀释后又得到粉红色溶液B。写出A，B，C，D，E所代表的物质，写出相应的反应方程式。
9. 混合溶液A为紫红色。向A中加入浓盐酸并微热得到蓝色溶液B和气体C。向A中加入NaOH溶液则得到棕黑色沉淀D和绿色溶液E。向A中通入过量二氧化硫则溶液最后变为粉红色溶液F。向F中加入过量氨水得到白色沉淀G和棕黄色溶液H。G在空气中缓慢转变为棕黑色沉淀。将D与G混合后加入硫酸又得到溶液A。请问，A、B、C、D、E、F、G、H各为什么化合物或离子？并给出相关的反应方程式。 10. 已知：[Fe(bipy)3]3++e[Fe(bipy)3]2+，Eθ＝1.03V；
KΘf( [Fe(bipy)3]3+)＝1.82×1014，
求：KΘf( [Fe(bipy)3]2+)；并比较两个配合物的稳定性。
11. 已知反应： Co2++6NH3Co3++6NH3Co3++e
[Co(NH3)6]2+，Kθ＝1.3×105， [Co(NH3)6]3+, Kθ＝1.6×1035 Co2+, Eθ(Co3+/Co)=1.808V
求反应：[Co(NH3)6]3++e[Co(NH3)6]2+的标准电极电势Eθ。
(中南大学 刘又年)
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