库仑滴定法测定维生素C药
片中抗坏血酸含量
常见的检测维生素C的方法主要有滴定法(如2,6-二氯靛酚滴定法和碘量法)、比色法、分光光度法、荧光分析法、化学发光法、流动注射法、电化学分析法及色谱法等。蔬菜、水果及其制品中总抗坏血酸测定的国标（GB/T 5009.86-2003）方法为荧光法和2,4一二硝基
苯肼法。
[4]
精密度高，易于实现自动化操作，适用于容量分析的各类滴定[5]。
对于滴定反应的终点可以用以下方法判断：
1.化学指示剂法：容量分析中使用的化学指示剂，只要体系合适，仍可使用。
2.电位法：在电解池中插入指示电极和参比电极，由滴定过程中电极电位的突跃来指示终点的到达。
3.双铂指示电极安培法：它是在电解体系中插入一对加有微小电压的铂电极，通过观察此对电极上电流的突变来指示终点的方法，又称为永停法。
本实验采用库仑滴定法，以电解产生的Br2来测定抗坏血酸的含量。反应有：
库仑滴定法是建立在控制电流电解过程基础上的库仑分析法，它是电化学分析法的一个重要分支,具有较高的灵敏度、精密度和准确性,适用于微量甚至痕量物质的准确测定。该法具有比一般滴定分析更显著的优点。库仑滴定以电位或电流法指示终点，可减少一般容量分析中以指示剂变色确定终点时的终点观测误差，提高了准确度，特别适用于有色溶液、混浊溶液的测定。另外库仑法不需要配制及标定标准溶液,以电解液直接进行滴定,分析结果通过精确测定电量而获得，因而快速、灵敏、
抗坏血酸 脱氢抗坏血酸 该反应能快速而又定量地进行，因此可通过电解生成Br2来“滴定”抗坏血酸。本实验用KBr作电解质来电生Br2，电极反应为：
阳极：2Br?= 2e? + Br2 阴极：2H+ + 2e?= H2(g)
滴定终点用双铂指示电极安培法来确定。实验装置如下图所示：
图1：库仑滴定装置
在终点前，电生出的Br2立即被抗坏血酸还原为Br?离子，因此溶液未形成电对Br2/Br?。指示电极没有电流通过（仅有微小的残余电流），但当达到终点后，存在过量的Br2形成Br2/Br
?
可逆电对，使电流表的指针明显偏转，指示终点到达。根据法拉第定律：
m：被滴定抗坏血酸的质量，mg；
Q：电极反应所消耗的电量（本仪器所示电量为mC）；
M：抗坏血酸的分子量(176.1g·mol-1)； F：Faraday（法拉第）常数，其值为96485C·mol-1；
n：电极反应的电子转移数。
2实验部分[6]
2.1试剂和仪器
2.1.1仪器
KLT-1型通用库仑仪、磁力搅拌器、超声波清洗器、500 ?L微量移液器、电解池装置包
括：双铂工作电极、双铂指示电极。 2.1.2 试剂
电解液：冰醋酸与0.3 mol·L-1 KBr溶液等体积混合。
样品溶液：准确称取一片维他命C药片于小烧杯中，用少量蒸馏水浸泡片刻，用玻璃棒
小心捣碎，溶液连同少量不溶辅料转移到50mL容量瓶中，在超声波清洗器中助溶。药片溶解后用蒸馏水定容至刻度 。
2.2 实验方法
本实验所用的两个工作电极及一对指示电极都为铂电极。为了保证电流效率100%，防止阳极产生的Br-
2到阴极上重新还原成Br，电解池必须附设一盐桥把阴极与溶液体系隔开。实验过程中指示电极外加电压为200mv，
中间有高灵敏度的检流计。在实验达到计量点前，溶液中没有过量的Br2，这时指示电极外加电压为200mv，故两指示电极间没有电流通过或电流很小（即残余电流）。但当溶液中抗坏血酸被作用完全后溶液中即有过量的Br2及Br-
，此时指示电极之间有电流通过（电流上升法）。当我们看到灵敏检流计中有较大电流通过时即表示终点达到。 2.2.1仪器调节
（1）仪器面板上所有按键全部弹出，“工作/停止”开关置于“停止”位置。
（2）“量程选择”旋至10 mA档，“补偿极化电位”反时针旋至“0”，开启电源，预热
10 min。
（3）指示电极电压调节：按下“极化电位”键和“电流”、“上升”键，调节“补偿极化电位”，使表指针摆至20（这时表示施加到指示电极上的电位为200 mV），然后使“极化电位”键复原弹出。 2.2.2测量
（1）电解池准备：向洗净的电解池中加入70 mL电解液（使用量筒），用滴管向电解阴极管填充足够的电解底液，不小于阴极管体积的2/3。红黑绕线连接工作电极，红白电线连接指示电极，然后将电解池置于搅拌器上。 （2）终点指示的底液条件预设：将“工作/停止”开关置于“工作”位置。向电解池中加几滴抗坏血酸样品溶液，开动搅拌器，按下“启动”键，待电流计指针稳定后再按一下“电解”按钮。这时即开始电解，在显示屏上显示出不断增加的毫库仑数，直至指示红灯亮，记数自动停止，表示滴定到达终点，可看到表的指针向右偏转，指示有电流通过，这时电解池内存
3结果与讨论
3.1实验结果与计算
3.2问题讨论
（1）电解液中加入KBr和冰醋酸的作用是什么？
答：本实验以KBr为电解质，电解产生的Br2来测定抗坏血酸的含量。由于维生素C容易被空气中的氧气氧化，为减缓维生素C被空气中
在少许过量的Br2，形成Br2/Br?可逆电对，这就是终点指示的基本条件（以后滴定完毕都存在同样过量的Br2）。
（3）样品测定：用微量移液器向电解池中加入500 ?L样品溶液，令“启动”键弹出（这时数显表的读数自动回零），再按下“启动”键，待电流计指针稳定后按下“电解”按键。这时指示灯熄灭并开始电解，即开始库仑滴定，同时计数器同步开始计数。电解至近终点时，指示电流上升，当上升到一定数值时指示灯亮，计数器停止工作，即滴定终点到达。此时显示表中的数值，即为滴定终点时所消耗的毫库仑数，记录数据。 （4）平行测定样品溶液三份。
（5）用同样的方法，测定水溶维C100饮料样品中抗坏血酸的含量，并将结果与外包装上的含量进行对比。
的氧气氧化的速率，整个测定过程要保持溶液呈酸性，冰醋酸可以创造所需的酸性环境。
（2）所用的KBr若被空气中的O2氧化，将对测定结果产生什么影响？
答：实验过程中，若部分KBr被空气中的氧
气氧化，这部分生成的Br2会与抗坏血酸反应，
使电导率仪测定的消耗电量值减少，造成测定结果偏小，为防止KBr被氧化，可以往溶液中通入N2来消除氧气。
（3）电解过程中，阴极不断析出H2会对电解液的PH有何影响？
答：由于电解过程中阴极有H2生成，导致溶液中的H+
含量相对下降，溶液的PH将会升高。随着H+
的大量放电，会使实验的精密度下降，误差增大。
（4）为何电解电极的阴极要置于保护套中，而指示电极则不需要？
答：将电解电极的阴极置于保护套中是为了避免阳极氧化得到的Br2又回到阴极放电，影响电流效率，给测量带来误差。指示电极由于两端所加的电压比较低,而Br2/Br-的电位是+1.066v，Br2不会在指示电极上放电，所以不用加保护套。 不影响测量；
3.通入N2来消除溶解氧；
4.将电极与产生电解产物的电解液隔开； 5.使用辅助电极。
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（5）如何确定本实验库仑滴定中的电流效率达到100%？
答：由本实验的原理可知，通过直接测量所消耗的电量来间接测量抗坏血酸的含量。这就要求电解时的电流效率必须达到100%才能保证测量的准确，而电流效率受到以下一些因素的影响：
1.溶剂的电极反应； 2.溶液中杂质的电解反应； 3.水中溶解氧； 4.电解产物的再反应； 5.充电电容。
为了确定电解的电流效率达到100%，必须消除这些影响。具体措施有：
1.可以更换溶剂，选择适当的溶剂； 2.进行预电解，使电解液中的物质稳定下来
此外，可以通过提前配置抗坏血酸的标准溶液进行一次测量，然后通过计算来判断电解的电流效率是否达到100%。
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