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高中化学竞赛初赛模拟试卷(16)

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试画出该阴离子的草图。核磁共振实验结果却只显示了一种L粒子的信号,试简要解释原因。

第十一题(6分)

++

已知某金属M浸入Mn溶液中,其电极电势E与[Mn]有如下关系(能斯特方程):

(式中E?为某一常数)

现设计如下实验:在两个烧杯中分别注入相同的混合溶液,即由50.0mL 0.0100mol/L AgNO3和50.0mL 0.100mol/L NH4NO3组成的混合溶液。将两根银电极用铜线相连,分别浸入到上述两烧杯的混合溶液中;两根相同的参比电极(电极电势为定值)通过电位计相连,也分别浸入到上述混合溶液中。现往其中一个

烧杯中逐渐加入50.0mL 0.100mol/L的氨水,生成[Ag(NH3)2]。由电位计测得两参比电极间电势差为0.254伏特。

据此求[Ag(NH3)2]的解离常数。

第十二题(11分)

长期以来人们一直认为金刚石是最硬的物质,但这种神话现在正在被打破。1990年美国伯克利大学的A. Y. Liu和M. L. Cohen在国际著名期刊上发表论文,在理论上预言了一种自然界并不存在的物质-C3N4,理论计算表明,这种C3N4物质比金刚石的硬度还大,不仅如此,这种物质还可用作蓝紫激光材料,并有可能是一种性能优异的非线性光学材料。这篇论文发表以后,在世界科学领域引起了很大的轰动,并引发了材料界争相合成-C3N4的热潮,虽然大块的-C3N4晶体至今尚未合成出来,但含有-C3N4晶粒的薄膜材料已经制备成功并验证了理论预测的正确性,这比材料本身更具重大意义。其晶体结构见图1和图2。

○为N原子 ●为C原子

图1 ?-C3N4在a-b平面上的晶体结构 图2 ?-C3N4的晶胞结构

1.请分析?-C3N4晶体中,C原子和N原子的杂化类型以及它们在晶体中的成键情况; 2.请在图1中画出?-C3N4的一个结构基元,并指出该结构基元的组成;

3.实验测试表明,?-C3N4晶体属于六方晶系,晶胞结构见图2(图示原子都包含在晶胞内),晶胞

3

参数a=0.64nm,c=0.24nm, 请计算其晶体密度,并与金刚石的密度(3.51g/cm)比较,说明什么问题?

4.试简要分析?-C3N4比金刚石硬度大的原因。

参考答案

第一题(2分) 1、A 2、D 第二题(6分)

A:H2N-CH2-COOH B:

第三题(6分)

+-

1.阴极:2H+2e→H2↑(1分)

--+

阳极:HClO+3H2O-6e→ClO4+7H(1分)

(各2分)

?HClO4+6H2↑(1分) 总反应式:HClO+3H2O???2.670g(1分);53.6%(2分) 第四题(5分)

通电1.(3分)

2.阻燃剂(1分) 3.酯(1分) 第五题(7分) 1.

酯交换反应(1分) 2.

(1分) (1分)

3、CO和O2(2分)

第六题(10分)

1.A:R4Sn(1.5分)、B:R2SnCl2(1.5分)、

C:R2SnO(1.5分)、HCl(1分)、R'2SnCl2(1.5分)

(2分)

2.(3分)

第七题(8分)

1.2H2O+2KNO3+Ln(NO3)3→K2Ln(NO3)5·2H2O(Ln=Pr,Nd)(3分) 2.Z=6(3分) 3.二十面体(2分)

第八题(10分)

1.NO2,N2O4,N2O3(2分)

2.2NO2+H2O=HNO3+HNO2 N2O4+H2O=HNO3+HNO2

N2O3+H2O=2HNO2 3HNO2=HNO3+2NO+H2O(各0.5分) 3.3NO2+H2O=2HNO3+NO(1分)

4.每次氧化、吸收后剩余1/3的NO,则三次后NO为1/27,

a=(1-1/27)×100%=96.3%(2分)

5.设开始时NO2为n0摩,平衡时N2O4为x摩,则平衡时NO2,为(n0-2x)摩,混合气体为(n0-x)摩

设开始时体积为V0,平衡时为V,则恒温恒压下:

由(4)式,有

将(4),(5),(6)式代入(1)式,有

(3分)

第九题(14分)

1.(1)(3分)

(2)Na2B4O7·10H2O+2NaOH+4H2O2+3H2O→4(NaBO3·4H2O)(2分) (3)Na2B4O7·10H2O+2Na2CO3+4H2O2+3H2O→4(NaBO3·4H2O)+2NaHCO3

2.(1)2Na+H2→2NaH

3CH3OH+H3BO3→B(OCH3)3+3H2O 4NaH+B(OCH3)3→NaBH4+3NaOCH3 CH3ONa+H2OCH3OH+NaOH

Na2B4O7+7SiO2+16Na+8H2→4NaBH4+7Na2SiO3(各1分)

(2)NaBO2+2H2O?通电???NaBH4+2O2↑(2分)

第十题(15分)

1.96+297142Mo1H→43Tc+0n(2分)

(2分)

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