?Cu(NH)??0?2?NH3??10?8.70?107.63?10?2?10?3.07
22?Cu(NH)??0?3?NH3??10?8.70?1010.53?10?3?10?1.17
33?Cu(NH)??0?4?NH3??10?8.70?1012.67?10?4?10?0.03
44?最大存在型体为Cu?NH3?2，其浓度为104－0.03
×0.01＝9.3×103（mol/L）
－
14． 在0.010 mol· L-1 Al3+ 溶液中，加氟化铵至溶液中游离F-的浓度为0.10 mol· L-1，问溶液中铝的主要型体是哪一种？浓度为多少？
解：AlF63-配离子lg?1~lg?6分别为：6.13；11.15；15.00；17.75；19.37；19.84 故β1~β6分别为： 1.35?106；1.41?1011；1.00?1015；5.62?1017；2.34?1019；6.92?1019。
根据题意知 CAl3??0.010mol?L?1,CF??0.10mol?L?1
?Al?3?1??2?61??1[F]??2[F]??????6[F]1? 1?1.35?10?6?10?1?1.41?1011?10?2?????6.92?1019?10?6?2.79?10?15
再有式
?(AlF?2?)??1[F?]?Al3??1.35?106?10?1?2.79?10?15?3.17?10?10
?(AlF2??)??2[F?]2?Al3??1.41?1011?10?2?2.79?10?15?3.93?10?6
3?3??(AlF)??3[F?]3?Al?1.00?1015?10?3?2.79?10?15?2.79?10?3 ?(AlF4??)??4[F?]4?Al3??5.62?1017?10?4?2.79?10?15?1.57?10?1 ??5[F?]5?Al3??2.34?1019?10?5?2.79?10?15?6.53?10?1
3??(AlF5?2?)?(AlF)??6[F?]6?Al?6.92?1019?10?6?2.79?10?15?1.93?10?1
3?62??2?1?3故主要型体 [AlF5]?CAc3???(AlF2?)?10?6.53?10?6.53?10（mol/L）
52+15.在含有Ni2+－NH3络合物的溶液中，若Ni(NH3)3的浓度10倍于Ni(NH3)2+4的浓度，
问此体系中游离的氨浓度[NH3]等于多少？
解：查表知β3＝106.77，β4＝107.96
[Ni(NH3)42+]??4[Ni2?][NH3]4??0cNi?4[NH3]4 [Ni(NH3)32?]??3[Ni2?][NH3]3??0cNi?3[NH3]3
?2?4[Ni(NH3)2]?[Ni][NH]43＝10 ?42?2?3[Ni(NH3)3]?3[Ni][NH3][NH3]?10?3?410?106.77?0.19?0.65mol/L ??107.9610＝9
16.今有100 mL0.010 mol/L Zn2+溶液，欲使其中Zn2+浓度降至10
mol/L，问需向溶液中
加入固体KCN多少克？已知Zn2+-CN络合物的累积形成常数β4＝1016.7，MKCN＝65.12g/mol。
－
解：KZn(CN)22???Zn(CN)0.0104???????CN??0.0038(mol/L) ?9.016.7??2??10?10??Zn????CN??cCN??4?0.010?0.0038?0.044(mol/L)
mKCN?0.10?0.044?65.12?0.29(g)
17.用CaCO3基准物质标定EDTA溶液的浓度，称取0.1005g CaCO3基准物质溶解后定容为100.0 mL，移取25.00 mL钙溶液，在pH=12时用钙指示剂指示终点，以待标定的EDTA滴定之，用去24.90 mL。(1)计算EDTA的浓度；(2)计算EDTA对ZnO和Fe2O3的滴定度。
解： Ca2??Y4??CaY2?
cCa2?0.1005100.09?25.00?0.01008(mol/L) ?0.024901000.00.01008?1.000?81.38?0.0008203(g/ml)
1000TEDTA/ZnO?TEDTA/Fe2O31?0.01008?1.000?159.69?2?0.0008048(mol/L)
10002418.计算在pH＝1.0时草酸根的lg?CO2?(H)值。 解：查表知Ka1?5.9?10;Ka2?6.4?10
?2?5?CO2?24(H)??????H?HKa1?Ka1Ka2?????Ka1Ka220.102?0.10?5.9?10?2?5.9?10?2?6.4?10?53.62??10 ?2?55.9?10?6.4?10lg?CO2?(H)?3.62
24
19今有pH＝5.5的某溶液，其中Cd2+、Mg2+和EDTA浓度均为0.010 mol/L。对于EDTA与Cd2+的主反应，计算其αY。
解：查表知lg?Y(H)?5.51，KMgY＝108.7，KCdY＝1016.46
2?8.706.70??Y(Mg)?1?KMgY?Mg?1?10?0.010?10 ???Y??Y(H)??Y(N)?1?105.51?106.70?1?106.73
?20.以NH3－NH4缓冲溶液控制溶液的pH=10.0，对于EDTA滴定Zn2+的主反应，(1)计
?值；(2)若cY＝cZn＝0.020 mol/L，算[NH3]=0.10 mol/L，[CN-]=0.0010 mol/L时的αZn和lgKZnY求计量点时游离Zn2+的浓度[Zn2+]等于多少？
解：（1）查表知pH=10时lgαY(H)＝0.45，Zn-NH3的积累形成常数102.27、104.61、107.01、109.06，Zn-CN的lgβ4＝16.70。lgKZnY＝16.50。
?Zn(NH)?1??1?NH3???2?NH3???3?NH3???4?NH3?
3234=1?102.27?0.10?104.60?0.102?107.01?0.103?109.06?0.104?105.10
?16.744.7??Zn(CN)?1??4?CN?1?10?0.0010?10 ??4?Zn??Zn(NH)??Zn(CN)?105.10?104.70?105.25
3??lgKZnY?lg?Y(H)?lg?Zn?16.50?0.45?5.25?10.80 lgKZnY（2）cZnY,sp?0.010mol/L
?Zn???2?cZn,sp?KZnY?0.0101010.80?4.0?10?7(mol/)
??Zn????McZn,sp4.0?10?7??2.2?10?12(mol/L) 5.251021.在题20提供的条件下，判断能否用0.020 mol//LEDTA准确滴定0.010 mol/L Zn2+，如果能直接滴定法，选择EBT是否合适？
??10.80＞8，能直接滴定 解：由20题结果知lgKZnY查表知pH＝10.0时。EBT的pZnt＝12.2
pZnep?pZnt?lg?Zn?12.20?5.25?6.90
???lg(4.0?10?7)?6.40 pZnsp??pZnsp??6.95?6.40?0.55 ?pZn?pZnep10?pZn??10?pZn?100.55?10?0.55Et??100%??100%?0.01%
10.80?cZn,sp?KZnY0.010?10可见此条件下选择EBT作指示剂是合适的 22.若溶液的pH=11.00，游离CN的浓度为1.0×10
－
－
－2
?mol/L，计算HgY络合物的lgKHgY值。已知Hg2+-CN络合物的逐级形成常数lgK1～lgK4分别为：18.00、16.70、3.83和2.98。
解：查表知 lgαY(H)＝0.070，lg?Hg(OH)?15.7）
??????????? ?Hg(CN)=1+?1?CN??CN??CN??CN234????????
234?1?1018.00?0.010?1018.00?16.70?0.0102?1018.00?16.70?3.38?0.0103 ?1018.00?16.70?3.83?2.98?0.0104＝1033.55
?Hg??Hg(CN)??Hg(OH)?1033.55?1015.7?1033.55
??lgKHgY?lg?Hg?lg?Y(H)?21.80?33.55?0.07??11.82 lgKHgY??10?11.82 KHgY23.若将0.020 mol/L EDTA与0.010 mol/L Mg(NO3)（两者体积相同）相混合，问在pH=9.02
时溶液中游离M2+g的浓度是多少？
解：EDTA过量，计量点时[EDTA]≈0.0050 mol/L，[MgY]≈0.0050 mol/L 查表pH＝9.0时，lgαY(H)＝1.28、lgKMgY＝8.70
??lgKMgY?lg?Y(H)?8.70?1.28?7.42 lgKMgY?KMgY2???MgY?? ?2?4????MgY?????2???MgY0.0050－7.42???2???Mg?＝10（mol/L） ??K??Y?4?107.42?0.0050MgY??24.在pH=2.0时，用20.00 mL 0.0200 mol/L EDTA标准溶液滴定20.00 mL 0.020 mol/L Fe3+。问当EDTA加入19.98 mL、20.00 mL、20.02 mL、和40.00 mL时，溶液中的pFe(Ⅲ)如何变化？
解： pH=2.0时，lgαY(H)＝13.51、lgKMgY＝25.10
??25.10?13.51?11.59 lgKFeY（1）加入19.98 mL EDTA标准溶液时
?Fe???20.00?19.98?0.020?1.0?10?5(mol/L)pFe??5.00
20.00?19.98（2）加入20.00 mL EDTA 标准溶液时
?)?1(2.00?11.59)?6.80 pFe??1(pcFeY,sp?lgKFeY22（3）加入40.00 mL EDTA标准溶液时，EDTA过量0.02 mL
??lgpFe??lgKFeYVFe20.00?11.59?lg?8.59
VY?VFe0.02（4）加入20.02 mL EDTA标准溶液时
??lgpFe??lgKFeYVFe20.00?11.59?lg?11.59
VY?VFe20.0025.在一定条件下。用0.010 mol/L EDTA滴定20.00mL 0.010mol/L金属离子M。已知此时反应是完全的，在加入19.98～20.02 mL EDTA时的pM值改变1个单位，计算MY络合物
?。 的KMY
相关推荐：
loading