（2）大于 n核外电子排布为全满稳定结构，较难失电子
nF2为离子化合物，nCl2、nBr2、nI2的化学键以共价键为主、极性较小
sp2
（3）离子键
（4）平面三角形
（5）六方最密堆积（A3型）
65?6NA?6?34
?a2c【解析】分析：本题是物质结构与性质的综合题，需要熟练掌握这一部分涉及的主要知识点，一般说，题目都是一个一个小题独立出现的，只要按照顺序进行判断计算就可以了。 详解：（1）n是第30号元素，所以核外电子排布式为[Ar]3d104s2。
（2）n的第一电离能应该高于Cu的第一电离能，原因是，n的核外电子排布已经达到了每个能级都是全满的稳定结构，所以失电子比较困难。同时也可以考虑到n最外层上是一对电子，而Cu的最外层是一个电子，n电离最外层一个电子还要拆开电子对，额外吸收能量。
（3）根据氟化锌的熔点可以判断其为离子化合物，所以一定存在离子键。作为离子化合物，氟化锌在有机溶剂中应该不溶，而氯化锌、溴化锌和碘化锌都是共价化合物，分子的极性较小，能够溶于乙醇等弱极性有机溶剂。
（4）碳酸锌中的阴离子为CO32，根据价层电子对互斥理论，其中心原子C的价电子对为3+(4－3×2＋2)/2=3对，所以空间构型为正三角形，中心C为sp2杂化。
（5）由图示，堆积方式为六方最紧密堆积。为了计算的方便，选取该六棱柱结构进行计算。六棱柱顶点的原子是6个六棱柱共用的，面心是两个六棱柱共用，所以该六棱柱中的锌原子为12×
+2×
+3=6个，所
-
以该结构的质量为6×65/NA g。该六棱柱的底面为正六边形，边长为a cm，底面的面积为6个边长为acm的正三角形面积之和，根据正三角形面积的计算公式，该底面的面积为6×
cm2，高为c cm，所以
体积为6× cm3。所以密度为：g·cm-3。
点睛：本题是比较常规的结构综合习题，考查的知识点也是多数习题考查的重点知识。需要指出的是最后一步的计算，可以选择其中的晶胞，即一个平行六面体作为计算的单元，直接重复课上讲解的密度计算过程即可。本题的解析中选择了比较特殊的解题方法，选择六棱柱作为计算单元，注意六棱柱并不是该晶体的晶胞（晶胞一定是平行六面体），但是作为一个计算密度的单元还是可以的。
8．[2018江苏卷]臭氧（O3）在[Fe(H2O)6]2+催化下能将烟气中的SO2、NO分别氧化为SO4和NO3，NO也
可在其他条件下被还原为N2。
（1）SO4中心原子轨道的杂化类型为___________；NO3的空间构型为_____________（用文字描述）。 （2）Fe2+基态核外电子排布式为__________________。
（3）与O3分子互为等电子体的一种阴离子为_____________（填化学式）。 （4）N2分子中σ键与π键的数目比n(σ)∶n(π)=__________________。
（5）[Fe(H2O)6]2+与NO反应生成的[Fe(NO)(H2O)5]2+中，NO以N原子与Fe2+形成配位键。请在
[Fe(NO)(H2O)5]2+结构示意图的相应位置补填缺少的配体。
2??2??
【答案】（1）sp3 平面（正）三角形 （2）[Ar]3d6或1s22s22p63s23p63d6 （3）NO2? （4）1∶2
（5）
【解析】分析：（1）用价层电子对互斥理论分析SO42中S的杂化方式和NO3的空间构型。
（2）Fe原子核外有26个电子，根据构造原理写出基态Fe的核外电子排布式，进一步写出Fe2的核外电子排布式。
（3）用替代法写出O3的等电子体。 （4）N2的结构式为N
N，三键中含1个σ键和2个π键。
+
--
（5）根据化学式，缺少的配体是NO和H2O，NO中N为配位原子，H2O中O上有孤电子对，O为配位原子。
1-详解：（1）SO42中中心原子S的价层电子对数为?（6+2-4
21心原子N的孤电子对数为?（5+1-3
22）+4=4，SO42中S为sp3杂化。NO3中中
--
2）=0，成键电子对数为3，价层电子对数为3，VSEPR模型为平
面三角形，由于N原子上没有孤电子对，NO3的空间构型为平面（正）三角形。
（2）Fe原子核外有26个电子，根据构造原理，基态Fe的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2，基态Fe2的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d6。
（3）用替代法，与O3互为等电子体的一种阴离子为NO2。 （4）N2的结构式为N（π）=1∶2。
（5）根据化学式，缺少的配体是NO和H2O，NO中N为配位原子，H2O中O上有孤电子对，O为配位原
N，三键中含1个σ键和2个π键，N2分子中σ键与π键的数目比为n（σ）∶n
-+
-
子，答案为：。
点睛：本题以“臭氧（O3）在[Fe(H2O)6]2催化下能将烟气中的SO2、NO分别氧化为SO42和NO3，NO也可在其他条件下被还原为N2”为背景素材，考查离子核外电子排布式的书写、原子杂化方式的判断、离子空间构型的判断、等电子体的书写、σ键和π键的计算、配位键的书写。注意写配位键时由配位原子提供孤电子对。
9．[2018海南卷]I.下列元素或化合物的性质变化顺序正确的是_______________
A．第一电离能：Cl＞S＞P＞Si B．共价键的极性：HF＞HCI＞HBr＞HI C．晶格能：NaF＞NaCl＞NaBr＞NaI D．热稳定性：MgCO3＞CaCO3＞SrCO3＞BaCO3 II.黄铜矿是主要的炼铜原料，CuFeS2是其中铜的主要存在形式。回答下列问题：
（1）CuFeS2中存在的化学键类型是________________。下列基态原子或离子的价层电子排布图正确的_____________。
+--
（2）在较低温度下CuFeS2与浓硫酸作用时，有少量臭鸡蛋气味的气体产生。
①分子的立体构型是______，中心原子杂化类型为__________，属于_______（填“极性”或“非极性”）分子。
②的沸点比水低的主要原因是____________________。
（3）CuFeS2与氧气反应生成SO2，SO2中心原子的价层电子对数为_____，共价键的类型有_________。
（4）四方晶系CuFeS2晶胞结构如图所示。
①Cu＋的配位数为__________，S2－的配位数为____________。
a＝b＝0.524 nm，c＝1.032 nm，NA为阿伏加德罗常数的值，CuFeS2晶体的密度是_______g?cm-3(列②已知：出计算式)。 【答案】I.BC II.（1）离子键 CD
（2）V形 sp3 极性 水分子间存在氢键 （3）3 σ键和π键
4?64?4?56?8?32 （4）4 4
（0.5242?1.032）?10?21?NA【解析】I.A．当原子轨道填充为半满全满时，较稳定，P为半满结构，因此第一电离能最大，故不符合题意；
B．共价键的极性与原子得失电子能力有关，得失电子能力差别越大，极性越强，得电子能力，同主族元素从上到下依次减弱，故B符合题意；
C．晶格能与离子半径有关，离子半径越大，晶格能越小，离子半径，同主族元素从上到下依次增大，因此晶格能逐渐减小，故C符合题意；
D．热稳定性，同主族元素，越往下，越稳定，因此D不符合题意； 故答案选BC。
II.（1）CuFeS2中存在非金属与金属之间的化学键，为离子键；电子排布应先排满低能轨道，再排满高能轨道，因此，B不符合题意，而失去电子时，应先失去高能轨道电子，故CD符合题意。 （2）①臭鸡蛋气味的气体为硫化氢，分子中价层电子有4对，孤对电子为中心原子杂化类型为sp3，有孤对电子，为非对称结构，因此为极性分子。 ②由于在水分子中，氧元素吸引电子能力极强，故水分子中存在氢键，沸点升高。
6?2?1=2对，故构型是V形，2（3）SO2中心原子的价层电子对数为
6?0 =3，以双键结合，故共价键类型为σ键和π键。 211＋－－
（4）①Cu的配位数为6×+4×=4，S2占据8个体心，有两个S，因此S2的配位数为4。
24m64+4×56+8×32)/NA，体积V=0.524×0.524×1.032×10-21cm-3, ，质量m=(4×
V4?64?4?56?8?32g/cm3。 所以，CuFeS2晶体的密度是2?21（0.524?1.032）?10?NA②根据=
【点睛】本题要注意两个易错点：同一周期中，元素的第一电离能随原子序数的增大而增大，但价电子轨道为半满全满时，稳定，第一电离能较大；同一主族元素的氢化物沸点相对分子量越大，分子间作用力越大，熔沸点越高，但氢键能影响熔沸点。
10．[2017江苏]铁氮化合物(FeNy)在磁记录材料领域有着广泛的应用前景。某FeNy的制备需铁、氮气、丙酮和乙醇参与。
（1）Fe3+基态核外电子排布式为____________________。 （2）丙酮(
)分子中碳原子轨道的杂化类型是_______________，1 mol 丙酮分子中含有σ
键的数目为______________。
（3）C、H、O三种元素的电负性由小到大的顺序为________________。 （4）乙醇的沸点高于丙酮，这是因为____________________。
（5）某FeNy的晶胞如题21图?1所示，Cu可以完全替代该晶体中a位置Fe或者b位置Fe，形成Cu
替代型产物Fe(?n) CunNy。FeNy转化为两种Cu替代型产物的能量变化如题21图?2 所示，其中更稳定的Cu替代型产物的化学式为___________。
【答案】（1）[Ar]3d5或 1s22s22p63s23p63d5 （2）sp2和sp3 9 mol （3）H （4）乙醇分子间存在氢键 （5）Fe3CuN 【解析】（1）铁是26号，Fe3+基态核外电子排布式为[Ar]3d5或 1s22s22p63s23p63d5。 （2）丙酮( )分子中碳原子轨道的杂化类型是甲基中的C形成3个C―H σ键，1个C―C σ键，
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