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2019年高考化学真题分类汇编专题18 物质结构与性质(选修) (解析版)

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C.高氯酸的酸性与氧化性均大于次氯酸的酸性和氧化性 D.邻羟基苯甲醛的熔点低于对羟基苯甲醛的熔点

Ⅱ. ⅣA族元素及其化合物在材料等方面有重要用途。回答下列问题:

(1)碳的一种单质的结构如图(a)所示。该单质的晶体类型为___________,原子间存在的共价键类型有________,碳原子的杂化轨道类型为__________________。

(2)SiCl4分子的中心原子的价层电子对数为__________,分子的立体构型为________,属于________分子(填“极性”或“非极性”)。

(3)四卤化硅Si4的沸点和二卤化铅Pb2的熔点如图(b)所示。 ①Si4的沸点依F、Cl、Br、I次序升高的原因是_________________。

Cl、Br、I次序,Pb2中的化学键的离子性_______、②结合Si4的沸点和Pb2的熔点的变化规律,可推断:依F、共价性_________。(填“增强”“不变”或“减弱”)

(4)碳的另一种单质C60可以与钾形成低温超导化合物,晶体结构如图(c)所示。位于立方体的棱上cm-3。 和立方体的内部,此化合物的化学式为_________;其晶胞参数为1.4 nm,晶体密度为_______g·【答案】Ⅰ. AD

Ⅱ.(1)混合型晶体 σ键、π键 sp2 (2)4 正四面体 非极性

(3)均为分子晶体,范德华力随分子相对质量增大而增大 减弱 增强 (4)3C60 2.0

【解析】I.A、某元素原子核外电子总数是最外层电子数的5倍,此元素是Br,位于VIIA族,最高正价为+7价,故A正确;B、金属钠比镁活泼,容易失去电子,因此钠的第一电离能小于Mg的第一电离能,Na最外层只有一个电子,再失去一个电子,出现能层的变化,需要的能量增大,Mg最外层有2个电子,因此Na的第二电离能大于Mg的第二电离能,故B错误;C、HClO4可以写成(HO)ClO3,HClO写成(HO)Cl,高氯酸的中非羟基氧多于次氯酸,因此高氯酸的酸性强于次氯酸,但高氯酸的氧化性弱于次氯酸,故C错误;D、邻羟基苯甲醛形成分子内氢键,降低物质熔点,对羟基苯甲醛形成分子间氢键,增大物质熔点,因

此邻羟基苯甲醛的熔点低于对羟基苯甲醛的熔点,故D正确;

II.(1)该单质为石墨,石墨属于混合型晶体,层内碳原子之间形成σ键,层间的碳原子间形成的是π键;石墨中碳原子有3个σ键,无孤电子对,因此杂化类型为sp2;

1)/2=0,价层电子对数为4,空间构型为正四(2)SiCl4中心原子是Si,有4个σ键,孤电子对数为(4-4×面体;属于非极性分子;

(3)①Si4属于分子晶体,不含分子间氢键,范德华力越大,熔沸点越高,范德华力随着相对质量的增大而增大,即熔沸点增高;②同主族从上到下非金属性减弱,得电子能力减弱,因此Pb2中化学键的离子型减弱,共价型增强;

1/8+6×1/2=4,为与棱上和内部,个数为12×1/4+(4)根据晶胞的结构,C60位于顶点和面心,个数为8×9=12,因此化学式为3C60,晶胞的质量为胞的密度为2.0g/cm3。

4?837g,晶胞的体积为(1.4×10-7)3cm3,根据密度的定义,则晶NA

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