L－1 A. 稀H2SO4 的物质的量浓度为0.05mol·B. 当溶液中pH＝pOH时，水的电离程度最大
H2O]＋2[OH－]＝[NH4＋]＋2[H＋] C. a点时溶液中存在[NH3·
＋
D. a、b、c 三点对应 NH4的水解平衡常数：Kh(b)>Kh(a)>Kh(c)
【答案】B 【解析】
L－1 的氨水中滴加未知浓度的稀 H2SO4，反应放热，溶液的温度升高，当二者恰好【详解】向20mL0.1mol·
完全反应，放热最多，溶液的温度最高，所以硫酸的体积为20mL时，恰好完全反应。
A.20mL0.1mol·L－1 的氨水中含有一水合氨的物质的量为0.1 mol·L－1×0.02L=0.002mol，硫酸的体积为20mL时，恰好完全反应，则消耗硫酸的物质的量为0.001mol，该硫酸的物质的量为0.001 mol /0.02L=0.05mol/L，故正确；
B.当溶液中的pH=pOH时，溶液为中性，此时溶质为硫酸铵和氨水，铵根离子的水解程度与氨水的电离程度相等，水的电离几乎没有影响，当氨水与硫酸恰好反应生成硫酸铵时，即b点时，铵根离子水解，促进了水的电离，此时水的电离程度最大，故错误；
C.a点加入10mL等浓度的氨水，反应后溶质为一水合氨和硫酸铵，且一水合氨为硫酸铵浓度的2倍，根据
2-＋＋－
H2O]+ [NH4＋]= 4[SO42-]，二者电荷守恒可得：[NH4] ＋[H]= 2[SO4]＋[OH]，根据物料守恒可得：[NH3·
H2O]＋2[OH－]＝[NH4＋]＋2[H＋]，故正确； 结合可得：[NH3·
D.升高温度促进氨水的电离，电离常数增大，由图可知，温度：b>a>c，则a、b、c三点氨水的电离常数Kh(b)>Kh(a)>Kh(c)，故正确。 故选B。
8.ClO2 又称百毒净，可用于水的净化和纸张、纺织品的漂白。用如下图所示装置（夹持装置和加热装置省略）制备ClO2并探究ClO2的某些性质。
已知：①高氯酸：沸点90℃，浓度低于60%比较稳定，浓度高 60%遇含碳化合物易爆炸。
②回答下列问题：
（1）仪器a的名称为_________________________。实验开始前，胶塞及导管接口必须包锡箔纸，其原因是_________。
（2）写出装置A制备ClO2同时生成高氯酸的化学方程式__________________________________。 （3）关闭止水夹②，打开止水夹①③，通空气一段时间，装置C中生成NaC1O2，离子方程式为____________。若关闭止水夹③，打开止水夹②，B中可观察到的现象为______________________。
（4）从装置C反应后的溶液中获得NaClO2晶体，需控温在_______________范围内进行减压蒸发结晶，采用减压蒸发的原因是___________________________________________。
（5）城市饮用水处理新技术用NaClO2、高铁酸钠替代Cl2。如果以单位质量的氧化剂所得到的电子数来表示消毒效率，那么，NaClO2、Na2FeO4、Cl2 三种消毒杀菌剂的消毒效率由大到小的顺序是____________。 【答案】 (1). 三颈烧瓶或三颈瓶 (2). 橡胶是含碳化合物，若生成的高氯酸浓度高时遇胶塞及导管易
—发生爆炸 (3). 3NaClO3＋3H2SO4(浓)=HClO4＋2ClO2↑＋3NaHSO4＋H2O (4). 2ClO2＋2OH＋
H2O2=2ClO2—＋2H2O＋O2 (5). 红色布条褪色 (6). 38℃～60℃ (7). 减压可降低沸点，较低温度下蒸发，避免晶体高温分解 (8). NaClO2 Cl2 Na2FeO4 【解析】 【分析】
A装置由过量浓硫酸和氯酸钠反应制备二氧化氯和高氯酸，反应为3NaClO3＋3H2SO4(浓)=HClO4＋2ClO2↑＋3NaHSO4＋H2O，高氯酸遇含碳化合物易爆炸，故胶塞和导管接口必须包锡箔纸，关闭止水夹②，打开止
——水夹①③，通空气一段时间，二氧化氯和氢氧化钠和过氧化氢在C中反应：2ClO2＋2OH＋H2O2=2ClO2
＋2H2O＋O2，控制温度38℃～60℃下进行减压蒸发结晶可得晶体NaClO2，关闭止水夹③，打开止水夹②，二氧化氯有强氧化性，使B中红布条褪色，用D中氢氧化钠溶液吸收尾气，据此分析作答。
【详解】（1）仪器a为三颈烧瓶，由题可知，高氯酸浓度高于60%遇含碳化合物易爆炸，橡胶是含碳化合物，若生成的高氯酸浓度高时遇橡胶塞及导管易发生爆炸；
A种过量浓硫酸和NaClO3反应制备二氧化氯和高氯酸，（2）反应为3NaClO3＋3H2SO4(浓)=HClO4＋2ClO2↑＋3NaHSO4＋H2O；
（3）关闭止水夹②，打开止水夹①③，二氧化氯和氢氧化钠和过氧化氢在C中反应， 2ClO2＋2OH＋H2O2=2ClO2—＋2H2O＋O2，若关闭止水夹③，打开止水夹②，二氧化氯有强氧化性，使B中红色布条褪色； (4)根据已知，温度低于38℃，得到的晶体含有结晶水，温度高于60℃NaClO2会分解，故从装置C反应后的溶液中获得晶体，需要控制温度在38℃～60℃进行减压蒸发结晶，采用检验蒸发的原因是减压可降低沸点，较低温度下蒸发，避免晶体高温分解；
(5) NaClO2在氯元素有+3价降低为-1价，1mol Na2FeO4则1mol NaClO2转移电子4mol，消毒效率为4/90.5，转移电子为3mol，消毒效率为3/166，1molCl2转移电子为2mol，消毒效率为2/71，三种消毒杀菌剂的消毒效率由大到小的顺序为：NaClO2>Cl2> Na2FeO4。
9.三氯化六氨合钴[Co(NH3)6]Cl3 是橙黄色、微溶于水的配合物，是合成其它一些含钴配合物的原料。下图是某科研小组以含钴废料（含少量Fe、Al 等杂质）制取[Co(NH3)6]Cl3 的工艺流程：
—
回答下列问题：
（1）写出加“适量NaClO3”发生反应的离子方程式______________。
（2）“加Na2CO3 调pH至a”会生成两种沉淀，分别为_______________________（填化学式）。 （3）操作Ⅰ的步骤包括_____________________________、冷却结晶、减压过滤。
－
（4）流程中NH4Cl除作反应物外，还可防止加氨水时c(OH) 过大，其原理是_________________。
（5）“氧化”步骤，甲同学认为应先加入氨水再加入H2O2，乙同学认为试剂添加顺序对产物无影响。你认为___________（填“甲”或“乙”）同学观点正确，理由是_________________________________。写出该步骤的化学方程式：________________________________
3（6）通过碘量法可测定产品中钴的含量。将 [Co(NH3)6]Cl3 转化成Co＋后，加入过量KI 溶液，再用Na2S2O33222
标准液滴定(淀粉溶液做指示剂)，反应原理：2Co＋＋2I－＝2Co＋＋I2，I2＋2S2O3－＝2I－＋S4O6－，实验过程
中，下列操作会导致所测钴含量数值偏高的是_______。 a．用久置于空气中的 KI 固体配制溶液 b．盛装Na2S2O3标准液的碱式滴定管未润洗 c．滴定结束后，发现滴定管内有气泡 d．溶液蓝色退去，立即读数
(1). 6Fe2＋＋ClO3－＋6H＋=6Fe3＋＋Cl－＋3H2O (2). Fe(OH)3 和 Al(OH)3 (3). HCl氛围下蒸【答案】
H2O的电离 (5). 甲 (6). 防止发浓缩 (4). NH4Cl溶于水电离出NH4＋会抑制后期加入的NH3·
Co(OH)3的生成 (7). H2O2＋2CoCl2＋2NH4Cl＋10NH3·H2O＝2Co(NH3)6Cl3↓＋12H2O (8). ab 【解析】 【分析】
2+2+3+
以含钴废料（含少量Fe、Al 等杂质）制取[Co(NH3)6]Cl3 ，用盐酸溶解废料，得到Co、Fe、Al的酸性
溶液，加入适量的NaClO3将亚铁离子氧化为铁离子，再加入碳酸钠调节pH，沉淀铝离子、铁离子为氢氧化铝和氢氧化铁，过滤，得到滤液，向含有Co的溶液中加入盐酸调节pH=2-3,加入活性炭和氯化铵溶液得到CoCl2 ?6H2O，H2O＝2Co(NH3)6Cl3↓再依次加入氨水和过氧化氢，发生反应H2O2＋2CoCl2＋2NH4Cl＋10NH3·＋12H2O，再将沉淀在氯化氢分为下蒸发浓缩，冷却结晶，减压过滤得到产品，据此分析作答。
23
(1)加适量NaClO3的目的是将亚铁离子氧化为铁离子，【详解】发生的离子反应为6Fe＋＋ClO3－＋6H＋=6Fe
＋
2+
＋Cl＋3H2O；
－
(2)加入碳酸钠调节pH，沉淀铝离子和铁离子，转化为Fe(OH)3 和 Al(OH)3； (3)微粒防止产品水解，故应在HCl氛围下蒸发浓缩；
(4)流程中氯化铵除作为反应物外，NH4Cl溶于水电离出NH4＋会抑制后期加入的NH3·H2O的电离，可防止加氨水时氢氧根离子浓度过大；
(5)若先加入过氧化氢，将钴元素氧化到Co3+，后加入氨水，会生成氢氧化钴，不利于产品的生成，故甲同学正确，先加入氨水再加入过氧化氢，可防止Co(OH)3的生成，此时的反应为H2O2＋2CoCl2＋2NH4Cl＋10NH3·H2O＝2Co(NH3)6Cl3↓＋12H2O；
(6) a．用久置于空气中的 KI 固体配制溶液，碘化钾部分被氧化为碘单质，滴定时消耗的硫代硫酸钠标准增多，测定结果偏高，故正确；
b．盛装Na2S2O3标准液的碱式滴定管未润洗，则标准也被稀释，滴定时消耗的硫代硫酸钠标准也体积增多，测定结果偏高，故正确；
c．滴定结束后，发现滴定管内有气泡，气泡占体积，则消耗的硫代硫酸钠标准液体积读数偏小，测定结果
相关推荐：
loading