10?3n2?W2/M2??5?10?6(mol)5?32?10?10V2?W2/?2?10?3/0.991?1.009?10?3(L)V1?0.1?1.009?10?3?9.899?10?2(L)9.899?10?2?0.874n1?W1/M1?V1?1/M1??1.109(mol)0.078n25?10?6?x2???4.5?10?6?6n1?n21.109?5?10
（3）体积分数
V21.009?10?3?2???0.012?2?3V1?V29.899?10?1.009?10?1?1??2?1?0.012?0.998
3 计算聚乙烯酸乙烯酯的溶度参数。已知摩尔原子吸引常数为：
Gi(J2?cm2)/摩尔原子 C H O(酯)
（298K） 0 139.7 255
3?3??1.25?10kg?m聚合物密度，溶度参数的实验值??18.9~22.4(J?cm)。
221?31?3?1M?0.086kg?mol0解： PVA
C
1.25?103??niGi?(4?0?6?139.7?2?255)?6M00.086?10
?22 ?19.6(J?cm)
1?3
4 上题中若已知基团吸引常数分别为：
COO 271， 57， 310，
求聚乙烯酸乙烯酯的溶度参数，并与上题的结果相比较。
2222F(J?cm)nF(J?cm) iii解：基团
1?31?3CH2CHCH3 436，
CH2271 271 57 57 632 632 436 436
CHCOOCH31.25?103???niFi?(271?57?632?436)?6M00.086?10
?
?20.3(J2?cm2)
1?3
5 用磷酸三苯酯（?1?19.6）做PVC（?P?19.4）的增塑剂，为了加强它们的相容性，
'?1尚须加入一种稀释剂（?16.3，分子量为350）。试问这种稀释剂加入的最适量为多少？
解：设加入稀释剂的体积分数为?1，重量为W1，由溶剂混合法则：
?P??1'?1??1(1??1)
19.4?19.6(1??1)?16.3?1
解出?1?0.06，?2?1??1?0.94，若取磷酸三苯酯100份，其分子量=326，
W1/350100/326?W1/350
?W1?6.85（份） 0.06?
6 （1）应用半经验的“相似相溶原则”，选择下列聚合物的适当溶剂：天然橡胶，醇酸树脂，有机玻璃，聚丙烯腈；（2）根据“溶剂化原则”选择下列聚合物的适当溶剂：硝化纤维，聚氯乙烯，尼龙6，聚碳酸酯；（3）根据溶度参数相近原则选择下列聚合物的适当溶剂：顺丁橡胶，聚丙烯，聚苯乙烯，涤纶树脂。 解：（1）相似相溶原则：
(CH2CCHCH2)nCH3(OROCOnC7H16CH3溶剂：
R'C)nO，，
CH3COC2H5O
CH3COC2H5CH3(CH2C)nCH3CCH3COOCH3O(CH2CH)nCNCNCNO，
CH2，
RRCH3HCNCH3OCH3CH3
（2）溶剂化原则：
-CellONO2O-OC溶剂： ，
OC
(CH2CH)n-OCl-，
CH3CH3
[(CH2)5CNH]n-OHO[OCH3CCH3ClOC]HnCOCl+H
+
（3）溶度参数相近原则：
(CH2CHCHCH2)n溶剂：
(CH2CH)nCH3CH3，
CH3
(CH2CH)n
(OCH2CH2OCOC)nOOH +
C2H2Cl4
m），导出其中溶剂的化学位变化（??1），并说明在什么7 由高分子的混合自由能（
条件下高分子溶液中溶剂的化学位变化，等于理想溶液中溶剂的化学位变化。
?G解：由
?Gm?RT(n1ln?1?n2ln?2?n?1?2)
??(?Gm)???1????n1?T,P,n?2则
???n1xn2xn2?????RT?nln?nln?n?121????nn?xnn?xnn?xn121212???1?1???RT?ln?1?(1?)?2??1?22?x??
当溶液浓度很稀时，
1ln?1?ln(1??2)???2??22?2??1，2
????1?????1?RT?2???1???22?2?? ?x?1?1?2，且高分子与溶剂分子体积相等时， 当
x?V2/V1?1，则有：
??1?RT??1??2xn2?n2?RT????RT??RTx2?xn1?n2?xn1?xn2?
而理想溶液
i1?G?RT?n1lnx1?n2lnx2?
imi??(Gm)????????n1?T,P,n2
?RT??n1n2?nln?nln2?1??n1?n1?n2n1?n2?n1?RTlnx1n1?n2
i1
?RTln
?RTln(1?x2)?RTx2则此时 ??1???
8 Huggins参数?1的物理意义如何？在一定温度下?1值与溶剂性质（良溶剂、不良溶剂、非溶剂）的关系如何？在一定溶剂中?1值与混合热及温度的关系如何？ 解：由
在一定温度下，
?1?(Z?2)??12V?1?1(?1??2)2kTRT及
当?1?0即??12?0，良溶剂体系； 当?1?0即??12?0，理想溶液体系； 当?1?0即??12?0，视?1数值的大小，
其中?1?0.5可溶解，?1?0.5为?溶剂，?1?0.5难溶解。 由
?Hm?RTn1?1?2
?Hm?0，则?Gm?0可溶解； ?Hm?0，则?Gm?0无热溶液；
当?1?0，
?Hm?0，则?Gm视?Sm与?Hm的数值而定。
当?1?0，
当?1?0，
9 一种聚合物溶液由分子量M2=106的溶质（聚合度x=104）和分子量M1=102的溶剂组成，构成溶液的浓度为1%（重量百分数），试计算： （1）此聚合物溶液的混合熵
?Sm（高分子）；
'?Sm（理想）；
（2）依照理想溶液计算的混合熵
4
（3）若把聚合物切成10个单体小分子，并假定此小分子与溶剂构成理想溶液时的混合熵
（4）由上述三种混合熵的计算结果可得出什么结论？为什么？ 解：由题意，浓度c=1%可知
''?Sm；
W2W1?1%?99%W1?W2W?W2和1
设此溶液为0.1kg，相当于高分子0.001kg，溶剂0.099kg，则 摩尔数 n1?W1/M1?0.099/0.1?0.99
n2?W2/M2?0.001/103?10?6
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