大学物理化学实验报告-原电池电动势的测定

利用对消法可以很准确的测量出原电池的电动势，因此用电化学方法求出的化学反应的热力学函数? 、? 、 ? 等比用量热法或化学平衡常数法求得的热力学数据更为准确可靠。原电池设计与制造的难度主要是电极的制备，所以对一些常用电极的制备方法作一些了解还是很有必要的（详见附录5）。

【仪器和药品】

D－ C数字电位差计（含附件） 1台 0.01 .d -3 A 3溶液 标准电池

甘汞电极（饱和） 银-氯化银电极 光铂电极 银电极 吸耳球

1个 0.1 .d -3 C 溶液 1支 0.2 .d -3 Ac溶液 1支 0.2 .d -3 aAc溶液 1支 3盐桥 1个 100 烧杯

3个 1个

1支 醌氢醌固体粉末（黑色）

洗瓶

饱和氯化钾溶液

1个 50 广口瓶

10 移掖管

3个 3支

图11.1 D- C数字电位差计； 左图为全图，右图为操作面板

【实验步骤 】

1.制备盐桥

3%琼脂-饱和硝酸钾盐桥的制备方法：在250 烧杯中，加入100 蒸馏水和3 琼脂，盖上表面皿，放在石棉 上用小火加热至近沸，继续加热至琼脂完全溶解。然后加入40 硝酸钾，充分搅拌使硝酸钾完全溶解后，趁热用滴管将它灌入干净的 形管中，两端要装满，中间不能有气泡，静置待琼脂凝固后便可使用。制备好的盐桥不使用时应浸入饱和硝酸钾溶液中，防止盐桥干涸。

2.组合电池

将饱和甘汞电极插入装有饱和硝酸钾溶液的广口瓶中。将一个20 小烧杯洗净后，用数

毫升0.02 / 的硝酸银溶液连同银电极一起淌洗，然后装此溶液至烧杯的2/3处，插入银电极，用硝酸钾盐桥不饱和甘汞电极连接构成电池。

3.测定电池的电动势

①根据 公式计算实验温度下电池（ ）的电动势理论值。

②正确接好测量电池（ ）的线路。电池与电位差计连接时应注意极性。盐桥的两支管应标号，让标负号的一端始终不含氯离子的溶液接触。仪器要注意摆布合理并便于操作。

③用 DC数字电位差计测量电池（ ）的电动势。每隔2 测一次，共测三次。 ④接通恒温槽电源进行恒温，使其分别达到21.5℃25.2℃、30.1℃，温度波动范围要求控制在正负0.2℃之内。把被测电池放入恒温槽中恒温15 ，同时将原电池引出线连接到 DC型数字式电位差计的待测接线柱上（注意正负极的连接），测定其电动势，每5分钟测1次，直至电位差计读书稳定为止。

○5然后调节恒温槽，令恒温升温5℃，重复上述操作，然后再升温并进行测定。

○6测量完毕后，倒去两个小烧杯的溶液，洗净烧杯的溶液。盐桥两端淋洗后，浸入硝酸钾溶液中保存。

【实验记录及数据处理】

A

/A

?

?0.799?0.00097( ?25)?0.799?0.00097(26.4?25)?0.7942

?

?A /A A ?/A

?

?

1

aA

?0.7893?

?

8.314*299.551 ?0.6920 965000.02

?饱和甘汞?0.2415—0.00065（26.4?25）?0.238 理论A /A ?—?饱和甘汞?0.4540 - 图

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