最新药物分析教案——第七章 巴比妥类药物的分析

第七章 巴比妥类药物的分析

第一节 概述

巴比妥类药物是丙二酰脲（巴比妥酸）5位次甲基上的2个氢原子被烃基取代后的产物，为环状酰脲类镇静催眠药。 结构：

具有1，3-二酰亚胺基团，能发生酮式-烯醇式互变

OCNHCCOR2CNHR1O酮酮R1OCNHCCOH酮酮酮R2CNOOHR1R2CNCCNO烯醇式结构可电离出氢离子，因此，具有弱酸性

巴比妥类药物具有两步电离，因此如二元酸：PH 8 一钠盐 PH12 二钠盐

COH酮酮酮OCNHCCOHR2CNR1OPH 8NaOHR1OCNHCCONaR2CNONaOHPH 12ONaR1R2CNCCNO

CONa巴比妥类药物性质：

（1）、酸性溶液中不溶，易溶于乙醚、氯仿等有机溶剂中 （2）、钠盐易溶于水，不溶于有机溶剂中 （3）、钠盐加酸，析出巴比妥类药物 （4）、巴比妥类药物本身没有紫外吸收，但一钠盐或二钠盐有紫外吸收 PH 10 240nm 一钠盐 PH 13 255nm 二钠盐

240 255

（5）具有酰亚胺结构，与碱溶液共沸即水解发生氨气 可使红色石蕊试纸变蓝

OR1CNHNaOHCCOR1+2NHRCHCOONa32CNHR2O

第二节 鉴别和检查

一、鉴别 （一）、丙二酰脲类的鉴别反应 1、与硝酸银作用生成白色沉淀

+2Na2CO3

OOR1CNHNa2CO3CCOR1CNHAgNO3RCCONa2CNHR2CNOOOOAgR1CNHAgNO3CNCCOAgR1RCCOAg2CNR2CNOO酮酮酮酮酮酮酮酮酮酮酮酮酮酮酮酮

加入硝酸银出现白色沉淀振摇溶解 加入硝酸银出现沉淀振摇不溶解 2、与铜吡啶试液作用显紫色或产生紫色沉淀

NCuSO4+2[Cu]2+2-NNSO4OOR1CNHCNHCCONR1RCCOH2CNHR2CNOOOR1CNHCCOR2CNNOOCuCNHNR1CCOR2CNO

紫色络合物

举例：取巴比妥0.05g → 加吡啶溶液5ml，溶解 → 加硫酸铜试液0.3ml →紫色沉

淀 → 加氯仿5ml → 氯仿层显紫色

5位取代基亲脂性越强，生成的沉淀越易溶于氯仿

3、与钴盐反应，生成紫堇色配位化合物

OCNHCCO+Co2++4(CH3)2CHNH22R2CNHOOR1CNHCCOR2CNNH2CH(CH3)2R1OOR1R2CNCCOCNHO反应条件：

在无水条件下反应比较灵敏，因此所用试剂均不应含水分 常用溶剂：无水乙醇、甲醇 试剂：醋酸钴、硝酸钴或氧化钴 碱：异丙胺

4、与汞盐反应生成白色沉淀 Hg（NO3）2、HgCl2

生成的沉淀能溶与氨试液中

CoNH2CH(CH3)2OCNHHg(NO3)2CCOR2CNHR1OR1OCNHCCOR2CNOHgNO3OR1R2CNCCNOHgOHCONH4-+ONH3R1R2CNCCNOHgNO3酮酮酮酮

COH沉淀溶解

5、与香草醛反应