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无机化学 第十三章 氧族元素

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反应 (2) + (3) + (4) + (1) 得总反应 2°性质 a ) H2S2O3 极不稳定 NaS2O3 见酸分解,实际上就是H2S2O3 的分解 过二硫酸及其盐有很强的氧化性 b ) 还原性 氧化剂) 3 连二亚硫酸钠 用Zn粉还原亚硫酸氢钠得连二亚硫酸钠 2NaHSO3 + Zn —— Na2S2O4 + Zn(OH)2 这个反应在分析中用来定碘。 生成物连四硫酸盐,其中 S 的氧化数为 2.5 。 连二亚硫酸钠的二水盐 Na2S2O4·2H2O,称保险粉,还原性极强 ,可以还原 O2 、Cu ( I ) 、Ag ( I ) 、 I2 等,自身被氧化为 S(IV)。 保险粉可用以保护其它物质不被氧化。 (NH4)2S2O8 是在酸介质中能够将 Mn2+ 氧化 NaS2O3的最有实际意义的反应是与 I2 反应(弱成 MnO4- 的强氧化剂 。 过二硫酸盐的热分解 2 过二硫酸

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第十三章 氧族元素

1.氧

氧气和氧化物 臭氧 过氧化氢 氧元素的成键特征 2.硫和硫化物

§本章摘要§

单质硫 硫化氢和氢硫酸 硫化物 3.硫的含氧化合物

S(IV)的含氧化合物 S(VI)的含氧化合物 硫的其它价态含氧化合物 4.硒和碲

单质 氢化物 氧化物与含氧酸

§4. 硒和碲 一 单质 硒有两类同素异形体:无定形 棕红色粉末,软化点 323K ;晶体 最稳定的一种为黑色,熔点 490K,密度较无定形大。分子为 Se8 , 蒸气中有 Se2 。 碲也有两类同素异形体:无定形 棕黑色;晶体 银白色,有金属光泽 。蒸气中有 Te2 分子 。 二 氢化物 H2Se 和 H2Te 均无色且有恶臭气味,其毒性大于 H2S 。H2S ,H2Se 和 H2Te 的熔沸点依次升高,呈规律性变化 。这说明其分子间作用力依次增强。但是分子内部,原子之间的作用力却依次减弱。故 H2S,H2Se和H2Te 的水溶液的酸性依次增强。 不过 H2Se 和 H2Te 与 H2S 一样仍属于弱酸 。 H2S ,H2Se , H2Te 的还原性依次增强 ,呈规律性变化。 可用下面反应制取 H2Se 和 H2Te : 和硫化物相似,大多数的硒化物和碲化物难溶于水。 三 氧化物与含氧酸 硒和碲在空气中燃烧可分别得到 SeO2 和 TeO2 ,这两种氧化物均为白色固体。SO2 , SeO2 , TeO2 其还原性依次减弱,但其氧化性却依次增强。 SeO2 和 TeO2 主要显氧化性,属于中等强度的氧化剂 。可以将 SO2 和 HI 氧化。 SeO2 溶于水得亚硒酸 H2SeO3 。 但是 TeO2不溶于水。亚碲酸 H2TeO3 是由 TeO2 溶于碱中再酸化结晶而得到的。 属弱酸,比亚硫酸弱。 将 Se ( IV) 和 Te ( IV ) 氧化成 Se ( VI ) 和 Te ( VI ) ,需要强的氧化剂: 亚硒酸和亚碲酸均 从此可以看出 H2SeO4 和 H6TeO6 的氧化性要比 H2SO4 强 。 但是 H2SO4 ,H2SeO4 ,H6TeO6 的酸性却依次减弱: H2SeO4 还属于强酸, H6TeO6 是弱酸 , K1 = 6

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