(3)“沉碲”时控制溶液的pH为4.5~5.0,生成TeO2沉淀。酸性不能过强,其原因是 ;防止局部酸度过大的操作方法是 。
(4)“酸溶”后,将SO2通入TeCl4酸性溶液中进行“还原”得到碲,该反应的化学方程式是 。
(5)25 ℃时,亚碲酸(H2TeO3)的Ka1=1×10,Ka2=2×10。 ①0.1 mol·L H2TeO3电离度α约为 。
②0.1 mol·L的NaHTeO3溶液中,下列粒子的物质的量浓度关系正确的是 。 A.c(Na)>c(HTeO3)>c(OH)>c(H2TeO3)>c(H) B.c(Na)+c(H)=c(HTeO3)+c(TeO3)+c(OH) C.c(Na)=c(TeO3)+c(HTeO3)+c(H2TeO3) D.c(H)+c(H2TeO3)=c(OH)+c(TeO3) 答案：(1)TeO2+2OH
-+
-2-+
2--+
+
-2--+
--+
-1-1
-3
-8
TeO3+H2O (2)3Ag+4HNO3
2-
3AgNO3+NO↑+2H2O
(3)溶液酸性过强,TeO2会继续与酸反应导致碲元素损失 缓慢加入硫酸,并不断搅拌 (4)TeCl4+2SO2+4H2O
【39】（58 Ce）铈是第ΙΙΙB族中镧系元素中的一种，是地壳中稀土元素含量最多的金属。以下是用萃取剂（TBP）从硝酸介质中萃取Ce（Ⅳ），使其与其它镧系元素的离子（Ln）分离的流程：
3+
Te+4HCl+2H2SO4 (5)①10% ②CD
过程Ⅰ 过程Ⅱ
（1）过程Ⅰ若在实验室中进行，需要的主要玻璃仪器有 、烧杯等；所用萃取剂TBP需要具备的条件是 。
A.萃取剂TBP不溶于水，也不和水反应 B.Ce（Ⅳ）不和萃取剂TBP反应
C.Ce（Ⅳ）在萃取剂TBP中的溶解度大于在水中的溶解度 D.萃取剂TBP的密度一定要大于水
（2）过程Ⅱ是在萃取剂TBP中加入H2O2后进行的反萃取，目的使Ce（Ⅳ）转换为Ce而进入到水溶中，则该反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为 。 （3）硝酸铈铵〔 (NH4)2 Ce (NO3)6 〕是橙红色晶体，易溶于水和乙醇。常作氧化剂用于电
3+
13
路腐蚀及生产其它含铈化合物等。以下是用含Ce溶液合成硝酸铈铵的路线：
3+
①常温下，含Ce溶液加碱调至PH=8时，c（Ce）=b mol/L，已知Ksp〔Ce(OH)3〕= a，则a和b的关系式是 。 ②写出Ce(OH)3悬浊液中通入Cl2的化学方程式 。 ③已知(NH4)2Ce(NO3)6受热易分解，某科研小组认为反应原理如下，请补充完整：
(NH4)2Ce(NO3)6 CeO2·8OH △ 3+
3+
△ CeO2·8OH + 8 ↑；
CeO2+ 4H2O↑+2O2↑。
在空气中加热(NH4)2Ce(NO3)6，除固体颜色有变化外，还可观察到的现象是 。 取上述分解后得到的CeO2产品m克，加硫酸溶解后，用c mol· LFeSO4标准溶液滴定至 终点时(铈被还原为Ce，其它杂质均不反应)，消耗V mL标准溶液，则该产品中CeO2的 质量分数为________%。【M（CeO2）=172g·mol】 答案：（1）分液漏斗 ABC （2）2:1
（3）①a=10b ②2Ce(OH)3+Cl2+2H2O=2Ce(OH)4+2HCl
③NO 产生红棕色气体 17.2cV/m
【40】（74 W）我国是世界上最大的钨储藏国，金属钨可用于制造灯丝、合金钢和光学仪器，有“光明使者”的美誉；现以白钨矿(主要成分为CaWO4，还含有二氧化硅、氧化铁等杂质)为原料冶炼高纯度金属钨，工业流程如下：
-18
-1
3+
-1
已知：①钨酸酸性很弱，难溶于水；
②完全沉淀离子的pH值：SiO3为8，WO4为5；
14
2-2-
③碳和金属钨在高温下会反应生成碳化钨。 回答下列问题：
(1)工业上生产纯碱常先制得碳酸氢钠，此法叫“联碱法”，为我国化工专家侯德榜创立，即向饱和食盐水中先通入NH3，再通入CO2，最终生成碳酸氢钠晶体和氯化铵溶液，写出该化学反应方程式：_________________________。
(2)流程中白钨矿CaWO4和纯碱发生的化学反应方程式是：________________________。 (3)滤渣B的主要成分是（写化学式）______。调节pH可选用的试剂是：_____(填选项)。 A.氨水 B.盐酸 C.NaOH溶液 D.Na2CO3溶液
(4)检验沉淀C是否洗涤干净的操作是________________________________________。 (5)为了获得可以拉制灯丝的高纯度金属钨，不宜用碳而必须用氢气作还原剂的原因是_________。
(6)将氢氧化钙加入钨酸钠碱性溶液中可得到钨酸钙，已知某温度时，Ksp(CaWO4)=1×10，Ksp[Ca(OH)2]=4×10，当溶液中WO4恰好沉淀完全（离子浓度等于10mol/L）时，溶液中c(OH)=_____。
答案：(1)NH3+CO2+H2O+NaCl=NaHCO3↓+NH4Cl (2)CaWO4+Na2CO3
Na2WO4+CaO+CO2↑
--7
2--5
-10
(3)H2SiO3 B (4)取最后一次的洗涤液少量于试管中，滴入1～2滴稀硝酸，再滴加1～2滴AgNO3溶液，若无白色沉淀生成，则说明沉淀已经洗涤干净，若出现白色沉淀则表明沉淀未洗净。 (5)如果用碳做还原剂，过量的碳混杂在金属中难以除去，而且碳会在高温下和金属钨反应形成碳化钨，不容易获得纯的金属钨，若用氢气作还原剂，就可避免该问题。 (6)0.2mol/L
【41】（82 Pb）硫酸铅（PbSO4）广泛应用于制造铅蓄电池、白色颜料等。利用方铅矿精矿（PbS）直接制备硫酸铅粉末的流程如下：
已知：（ⅰ）PbCl2（s）+2Cl(aq)
－
PbCl4(aq) ?H>0
2-
15
（ⅱ）Ksp(PbSO4)=1.08×10, Ksp(PbCl2)=1.6×10
（ⅲ）Fe、Pb以氢氧化物形式完全沉淀时，溶液的PH值分别为3.2、7.04 （1）步骤Ⅰ反应过程中可以观察到淡黄色沉淀生成，请写出相应的的离子方程式 ，加入盐酸的另一个目的是为了控制PH值在0.5～1.0，原因是 。
（2）用化学平衡移动的原理解释步骤Ⅱ中使用冰水浴的原因 。 （3）写出PbCl2晶体转化为PbSO4沉淀的离子方程式 。 （4）滤液2中加入H2O2可循环利用，请写出相关的离子方程式 。 （5）PbSO4热激活电池可用作火箭、导弹的工作电源。基本结构如图所示，其中作为电解质的无水LiCl－KCl混合物受热熔融后，电池即可瞬间输出电能。该电池总反应为PbSO4＋2LiCl＋Ca===CaCl2＋Li2SO4＋Pb。 ①放电过程中，Li向 （填“负极”或“正极”）移动。 ②负极反应式为 。
③电路中每转移0.2mol电子，理论上生成 g Pb。
3＋－
答案：（1）PbS+2Fe+2Cl= PbCl2+2Fe+S， 抑制Fe、Pb的水解
2＋
3＋
2＋
＋3＋
2＋
-8-5
（2）用冰水浴使反应PbCl2（s）+2Cl(aq)
2-
－
PbCl4(aq)逆向移动，使PbCl4不断转化为
PbSO4 (s) +2Cl－(aq)
--
PbCl2晶体而析出。 （3）PbCl2（s）+SO4(aq)（4）2Fe+ H2O2+2H=2Fe+2H2O
2＋
＋
3＋
（5）①正极 （1分） ②Ca＋2Cl－-2e－===CaCl2 ③20.7g
【42】（83 Bi）铋（Bi）的无毒与不致癌性有很多特殊用途，其化合物广泛应用于电子、医药等领域。由辉铋矿（主要成分为Bi2S3，含杂质PbO2等）制备Bi2O3的工艺如下：
回答下列问题：
（1）Bi位于元素周期表第六周期，与N、P同族，Bi的原子结构示意图为 。
16
FeCl3、盐酸 辉铋矿 浸出 Fe 浸出液 置换 母液1 (NH4)2CO3溶液 精铋 ①硝酸溶解 粗铋 精炼 转化 碱式碳酸铋 母液2 煅烧 Bi2O3 浸出渣（回收S） 碱式硝酸铋 ②调节pH,过滤 P
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