环境化学

pE?EFRTln100?14lg(pO2?[H])?4?1.229?965008.3145?298.15?ln10?14lg(0.2056?101.013?1055?10?5.634)?14.983.已知某二元酸（H2A）体系的总浓度C总＝0.1mol/L。求pH=4时，H2A、HA-、和A2-的平衡浓度。（K1 =1.0×10 ,K2=1.0×10）

解：α ?［H2A］?[1?K1?K1?K2]-1＝4.98?10?30??2C总[H][H] α2 ?所以：

[A2--2-4

α1?[HA]C总-?[1?[H]K1???K2[H]?]＝ 0.498 -1]C总?[1?[H]K2?[H]?2K1?K2]＝0.498-1 ［H2A］＝4.98×10 mol/L ［HA－］＝4.98×10-2 mol/L ［A2－］＝4.98×10-2 mol/L

4.已知E0（Fe3+/Fe2+）=0.68V，a(Fe3+)=0.01mol/L, a(Fe2+)=0.1mol/L。求pE0和pE。 解：

pE0-4

?E00.0590?1n0.680.059lg?11.52pE?pE?[反应物][生成物]0.1 ?11.52?lg ?10.520.015.已知CHCl3的蒸汽压为1.0×105Pa，25℃在水中的溶解度为4000mg/L。试分别计算出亨利定律常数KH和KH'。(CHCl3的分子量为119.4) 解： KH＝1.0×10×119.4/4000＝2985 Pa·m/mol KH' ＝0.12×1.0×10×119.4/4000×293＝1.22 6.已知Fe(OH)3(S)和Fe(OH)2(S)的平衡方程为：

Fe(OH)3(S) ＋ H＋ ＋ e →Fe(OH)2(S) ＋ H2O lgk= 4.62

5

5

3

试写出两者边界pE与pH的关系式。 解： K = 1/[H+][e] pE = 4.62 – pH

⒎在一个pH6.5、碱度1.8mmol/L的水体中，若加入碳酸钠使其碱化，问需加多少的碳酸钠才能使水体pH升至8.0。若用NaOH进行碱化，又需加多少NaOH？

pH 6.5 8.0 α0 0.4154 0.02188 α1 0.5845 0.9736 α2 8.669×10－5 4.566×10－3 α 1.710 1.018 解：总碱度＝cT(α1+2α2) + [OH-] - [H+] cT?1α1?α2( [总碱度］ ?［ H］ -［ OH］)?-令α＝1α1?α2pH在5～9范围内，[碱度]≥ 10-3mol/L或pH在5～9范围内，[碱度]≥ 10-4mol/L时，[H+]、[OH-]可忽略:

cT＝α[碱度]

pH＝6.5时， α＝1.710 pH＝8.0时， α＝1.018 则cT＝α[碱度]＝1.8×1.710mmol/L＝3.078mmol/L ⑴ 果加入NaOH

则：[碱度]＝3.078/1.018＝3.02mmol/L ΔA=3.02-1.8=1.22mmol/L ⑵ 果加入碳酸钠，令加入量为x mmol/L 则：[碱度]＝1.8+2x cT＝3.078+x 3.078+x＝1.018×(1.8+2x) x=1.20