详解：充电时，太阳能转化为电能，电能又转化为化学能贮存起来，A正确；M是阳离子交换膜，钠离子能够自由通过，B正确；充电时，阳极失电子被氧化，阳极的电极反应式为3I-2e=I3，C正确；放电时，a极为负极，b极为正极，极反应为：I3-+2e-=3I-，b极区总离子浓度增大，D错误；正确选项D。 点睛：本题考查了原电池的原理，明确正负极上得失电子及反应类型是解题的关键，难点是电极反应式的书写，明确哪种离子能够自由通过交换膜，可以确定交换膜的类型。题目难度中等。 7. 化学上常用AG表示溶液的酸碱度，AG=lg
。25℃，用0.100mol·LNaOH液滴定20．00 mL
-1---
0.100mol·L-1HNO2溶液，AG与所加NaOH溶液的体积(V)关系如图所示。下列说法正确的是
A. D点溶液中的pH=11.25
B. B点溶液中存在c(H)－c(OH)=c(NO2)－c(HNO2) C. C点时，加入NaOH溶液的体积为20.00 mL D. 25℃时，HNO2的电离平衡常数Ka=1.0×10【答案】A
【解析】A、D点溶液中的AG= -8.5，即
=10-8.5，又Kw= c(H+)× c(OH-)=10-14，求得c(H+)=10-11.25
-5.5
+
--
mol·L-1，则pH=11.25，故A正确；B、B点溶液中存在的溶质为等物质的量的HNO2和NaNO2，由电荷守恒得c(H+)+ c(Na+)=c(OH-)+c(NO2-)，其物料守恒为2c(Na+)=c(HNO2)+ c(NO2-)，联立即得
2c(H+)-2c(OH-)=c(NO2-)-c(HNO2)，故B错误；C、C点溶液呈中性，因反应的生成物NaNO2水解使溶液呈D、由图象可知0.100mol·L-1HNO2碱性，所以C点时加入NaOH溶液的体积为略小于20.00 mL，则C错误；溶液的AG=8.5，即
=108.5，又Kw= c(H+)×c(OH-)=10-14，c(H+)=10-2.75mol·L-1，所以
Ka==≈1.0×10-4.5，故D错误。本题正确答案为A。
点睛：最难解答的是B、D两个选项，但不管如何变化，物料守恒、电荷守恒是解答问题的根本，而物料守恒关系的确定一定要明确物质的量之间的关系；而Ka要灵活应用Kw的关系。
8. 三氯化磷(PCl3)是一种用于有机合成的重要催化剂。已知：红磷与少量Cl2反应生成PCl3，与过量Cl2
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反应生成PCl5。PCl3遇O2会生成POCl3(三氯氧磷)， POCl3溶于PCl3，PCl3遇水会强烈水解。PCl3、POCl3的熔沸点见下表。 物质 PCl3 POCl3
请答下面问题：
（1）选下图所示发生装置，可分别制备氯气
熔点/℃ -112 2 沸点/℃ 75.5 105.3
你选用的装置是___________，反应的离子方程式为____________ （2）实验室常用下图所示装置制取PCl3。
①玻璃管之间的连接需要用到胶皮管，连接的方法是：先把_______，然后稍稍用力即可把玻璃管插入橡皮管。
②B中所盛试剂是____________________，F中碱石灰的作用是_____________________。
③实验时，检查装置气密性后，向D装置的曲颈瓶中加入红磷，打开K3通入干燥的CO2，一段时间后，关
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闭K3，加热曲颈瓶至上部有黄色升华物出现时通入氯气，反应立即进行。通干燥CO2的作用是
______________________________，C装置中的K1、 K2的设计也出于类似的目的，为了达到这—实验目的，实验时与K1、 K2有关的操作是___________________。
（3）实验制得的粗产品中常含有POCl3、PCl5等。加入红磷加热除去PCl5，加入红磷时发生反应的化学方程式为_________________________，然后通过__________________(填实验操作名称)，即可得到较纯净的PCl3。
（4） 通过下面方法可测定产品中PCl3的质量分数： ①迅速称取1.00g产品，加水反应后配成250mL溶液：
②取以上溶液25.00mL，向其中加入10.00mL0.1000mol/L碘水(足量)，充分反应； ③向②所得溶液中加入几滴淀粉溶液，用0.1000 mol/L的Na2S2O3溶液滴定； ④重复②、③操作，平均消耗0.1000 mol/L Na2S2O3溶液8.00mL.
己知：H3PO3+I2+H2O=H3PO4+2HI, I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6，根据上述数据，假设测定过程中没有其他反应，该产品中PCl3的质量分数为_______ 。
【答案】 (1). ②或③； (2). 2MnO4－＋10Cl－＋16H＋= 2Mn2＋＋5Cl2↑＋8H2O或MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O。 (3). 玻璃管口用水润湿 (4). 浓硫酸 (5). 吸收多余的Cl2 ，
防止空气中的水蒸气进入烧瓶与PCl3反应 (6). 排尽装置中的空气，防止PCl3 与O2反应 (7). 先关闭K1，打开K2，等B中溶液上方充满黄绿色气体后，打开K1，关闭K2 (8). 3PCl5+2P=5PCl3 (9). 蒸馏 (10). 82.5%
【解析】分析：实验室要用红磷与干燥的氯气模拟工业生产制取PCl3 流程为:利用②或③装置制得氯气,因PCl3遇水会强烈水解,所以氯气需干燥，B装置利用浓硫酸干燥氯气,利用二氧化碳排尽装置中的空气，PCl3沸点为75.5℃,利用E装置防止PCl3挥发(冷凝),因尾气中含有有毒气体氯气,且空气中水蒸气可能进入装置,所以用F装置利用碱石灰吸收多余的氯气,防止空气中的水蒸气进入烧瓶和PCl3反应。 (1)实验前玻璃管之间连接需要用到橡皮管,其连接方法是先用水润湿玻璃管口。
(2)氯气为酸性气体,需用酸性干燥剂干燥,吸收多余的氯气,防止空气中的水蒸气进入烧瓶与PCl3反应。 (3)因为PCl3遇氧气会生成POCl3,遇水生成H3PO3和HCl,红磷在温度较高的条件下能自燃,通入二氧化碳赶净空气,通入二氧化碳赶净空气，避免水和氧气与三氯化磷发生反应；先关闭 K1，打开K2，利用氯气排净装置中的空气。
(4)根据物质的沸点数值不同,可以利用蒸馏的方法分离出三氯化磷。
(5)通过滴定原理测定混合物中PCl3的质量分数,可借助于原子守恒并结合关系式为PCl3—H3PO3—I2和
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2Na2S2O3--I2,进行计算。
详解：（1）如果选用②装置，可以用酸性高锰酸钾溶液与浓盐酸反应生成氯化钾、氯化锰、氯气和水，反
－－＋＋
应的离子方程式为2MnO4＋10Cl＋16H= 2Mn2＋5Cl2↑＋8H2O；如果选用③装置，可以用二氧化锰与
浓盐酸加热反应制备氯气，生成氯化锰、氯气和水，反应的离子方程式为：MnO2+4H++2Cl-或MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O；②或③；2MnO4－＋10Cl－＋16H＋= 2Mn2＋＋5Cl2↑＋8H2O正确答案：Mn2++Cl2↑+2H2O。
（2）①玻璃管之间的连接需要用到胶皮管，连接的方法是：先把玻璃管口用水润湿，然后稍稍用力即可把玻璃管插入橡皮管；正确答案：先把玻璃管口用水润湿。
②PCl3遇水会强烈水解，因此氯气必须干燥，B中所盛试剂是浓硫酸，吸收水蒸气；由于氯气有毒，污染环境，F中碱石灰的作用是吸收多余的Cl2 ，同时防止空气中的水蒸气进入烧瓶与PCl3反应；正确答案：浓硫酸；吸收多余的Cl2 ，防止空气中的水蒸气进入烧瓶与PCl3反应。
③根据题给信息可知，因为PCl3 遇O2会生成POCl3,遇水生成H3PO3和HCl,所以通干燥CO2的作用是排尽装置中的空气，防止PCl3 与O2反应；C装置中的K1、 K2的设计也出于类似的目的，具体操作为：先关闭K1，打开K2，等B中溶液上方充满黄绿色气体后，打开K1，关闭K2；正确答案：排尽装置中的空气，防止PCl3 与O2反应；先关闭K1，打开K2，等B中溶液上方充满黄绿色气体后，打开K1，关闭K2。
（3）PCl5与红磷发生加成反应生成PCl3，反应的化学方程式为3PCl5+2P=5PCl3；利用PCl3与POCl3均为液体，沸点不同，采用蒸馏的方法进行分离提纯；正确答案：3PCl5+2P=5PCl3；蒸馏。
（4）根据题给信息可知：滴定实验涉及关系式为PCl3—H3PO3—I2和2Na2S2O3--I2,设混合物中PCl3的物质的量为nmol,水解生成的H3PO3反应掉的I2的物质的量为nmol；滴定多余I2的消耗的Na2S2O3的物质的量为0.1×8.40×10-3=8.4×10-4mol，多余的I2的物质的量为0.0008/2=0.0004mol,提供I2的总物质的量
0.1×10×10-3mol，H3PO3反应掉的I2的物质的量: 1×10-3-0.0004=0.0006 mol,25.00mL溶液里含有PCl3的质量137.5=0.0825g,则250mL溶液中，含有PCl3的质量为0.825 g，产品中PCl3的质量分数为为0.0006×
0.825/1×100%=82.5%；正确答案：82.5%。
9. 铋及其化合物在工业生产中用途广泛，某研究小组用浮选过的辉铋矿（主要成分是Bi2S3，还含少量SiO2等杂质）制备NaBiO3，其流程如下：
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