(1)根据拉乌尔定律 pA=pA*xA，pB=pB*(1-xA) p=pA+pB=pA*xA+pB*(1-xA)
101.325×10=2.45×10xA+4.72×10(1-xA) xA=0.274
(2)pA=0.274×2.45×10Pa=0.6713×10Pa 根据道尔顿分压定律pA=pyA
yA=pA/p=0.6713×10/1.013×100=0.663 3、解：
p=pA+pB=pA*xA+pB*(1-xA)
101.3×10=6.80×10xA+1.19×10(1-xA) xA=0.342，xB=0.658
yA=pA/p=pA*xA/p=6.80×10×0.342/(101.3×10)=0.230，yB=0.770 4、解：
xA=nA/n=(WA/MA)/n,xB=nB/n=(WB/MB)/n ∴xA/xB=MB/MA=32/46=0.696 ∵xA+xB=1
∴xA=0.41，xB=0.59
pA=pA*xA=4.70×10×0.41Pa=1.927×10Pa pB=pB*xB=8.33×10×0.59Pa=4.915×10Pa p=pA+pB=6.842×10Pa
yA=pA/p=1.927×10/(6.842×10)=0.282，yB=0.718 5、解：
己烷在液相的物质的量为X，则正常沸腾时有245.0X+47.10（1–X）=101.3 解之，X=0.274，故X（己烷）=0.274； X（辛烷）=0.726
蒸气压p（己烷）=245.0×0.274=67.1 p（辛烷）=47.10×0.726=34.1 气相组成X（己烷）=67.1/101.3=0.662
X（辛烷）=34.1/101.3=0.3386、解：
X(A)=p(A)/p*(A)=3.131/3.171=0.9874
pVA=-RT㏑XA=-3.314×298㏑0.9874=31.46J·mol
-1
4
4
44
4
4
4
4
5
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5
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5
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5
5
5
4
p=31.46/VA=31.46/(18×10-6)=1747kPa 7、解：
ax(H2O)=93.726/101.305=0.925
-1
μ=μ-μ﹡=RT㏑ax(H2O)=3.314×373㏑0.925=-241.7J·mol
8、解：
p(Hg)=p*(Hg)ax(Hg)=0.433p*(Hg) αx(Hg)=0.433
βx(Hg)=0.433/0.497=0.871
Gm=μ(Hg)-μ(Hg)=-RT㏑ax(Hg)=4175J·mol9、解：
因形成理想溶液，有： ΔmixV=0 ΔmixH=0
*
-1
??mixG?p?mixV（因恒压过程） ??mixG??3436J（因?mixV=0）
10、解：
（1）?Gm??B(NH3,g)??A(NH3,g)?RTln(pB/pA)
**（2）?Gm??B(NH3,g)??(NH3,g)?RTlnpB/p(NH3,g)
??11、解：
（1）?G1??A??A??RTlnxA （2）设计如下过程来求解?ΔmixG2
?G2 A， B混合物 A,B ?1??(2)-?mixG(1)?2152J·mol故?G2各 mixG2mol 1mol1mol 八、综合题 1、有一水和乙醇形成的均相混合物，水的物质的量分数0.4，乙醇的偏摩尔体积57.5 ?mixG（2） 3-1?mixG（1）3-1cm·mol，水的偏摩尔体积。试计算该液体混合物的密度。 A 16.18cm·molB + 2mol 2mol -3-3-32、已知纯水的密度为0.9991g·cm，cB=1mol·dm时，浓度为1mol·dm的乙醇水溶液的 密度为0.8498 g·cm，水和乙醇的偏摩尔体积分别为14.58 cm·mol、58.04cm·mol。
-3
3
-1
3
-1
*+ A 1mol 计算配制1dm浓度为1mol·dm的乙醇水溶液需要加多少cm水。
3、苯和甲苯形成理想溶液。在20℃时，纯苯的蒸气压是9960Pa，纯甲苯的蒸气压是973Pa， 求20℃时等质量的苯和甲苯混合物上苯的分压、甲苯的分压、总压。
4、20℃时乙醚A的蒸气压为5.90×10Pa。今在100g乙醚中溶入某挥发性有机物质B10.0g， 乙醚的蒸气压降低为5.68×10Pa，试求该有机物质的分子量。
5、含40%质量的甲醇水溶液,已知其中A组分(CH3OH)的偏摩尔体积VA为30.9cm3·mol,B组分(H2O)VB为17.5
-1
4
4
3-33
cm3/mol,试求该溶液的密度.
6、在293.15K时，乙醚的蒸气压为58.92kPa，若在100g乙醚中溶入某非挥发性有机物质10g，乙醚的蒸气压降
低到56.79kPa，试求该有机化合物的摩尔质量。 1、解：
设nA+nB=1mol，则nA=0.4mol，nB=0.6mol。 V=nAVA+nBVB
(0.4×18+0.6×46)/ρ=0.4×16.18+0.6×57.5 ρ=0.8494 2、解：
V(溶液)=n(水)V(水)+n(醇)V(醇)
n(水)=[V(溶液)-n(醇)V(醇)]/V(水)=(1000-1×58.04)/14.58mol=64.61mol 需加水n(水)Vm(水)=n(水)×M(水)/ρ(水)=64.61×18.015/0.9991cm=1165.5cm 3、解：
xA=nA/n=(WA/MA)/n，xB=nB/n=(WB/MB)/n ∴xA/xB=MB/MA=92/78=1.18 又∵xA+xB=1 ∴xA=0.54，xB=0.46
pA=pA*xA=9960×0.54Pa=5378Pa， pB=pB*xB=2973×0.46Pa=1368Pa p=pA+pB=5378+1368Pa=6746Pa 4、解： pA*-pA=pA*xB
xB=(pA*-pA)/pA*=(5.90×10-5.68×10)/5.90×10=0.03729 xB=(WB/MB)/[(WA/MA)+(WB/MB)] MB=[(1/xB)-1]MAWB/WA=191
4
4
4
3
3
5、解： 甲醇分子量=32.0
所以100克甲醇溶液的体积V=40/32×39+60/18×17.5 =50.32+53.34
-=108.66cm3所以溶液的密度d=100/108.66=0.9203g·cm3
6、解：
设两者形成理想溶液，乙醚服从拉乌尔定律，有：
*PA?PA·xAA:乙醚B:未知物
mol解得MB?195g·?1?0.195Kg·mol?1
?1mol。 该有机化合物的摩尔质量为195g·
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