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3万吨-甘油-盐酸-环氧氯丙烷

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反应放热计算值为16.9Kcal/moleo ②反应收率

反应除了中间产品(甘油单氯醇)存在外,反应产物包括聚甘油氯醇和有机酸催化剂与甘油的醋类。仅有非常少量的1,2,3一三氯丙烷(甘油三氯醇)生成。宁波和盛工艺转化率非常高,二氯丙醇的选择性也非常好。

由于一些未反应的甘油和单氯醇得以循环利用,反应的总收率大于95%0 ③反应变量

对氯醇化反应主要的影响变量是温度和压力。

温度的提高将大大加快二氯丙醇的生成。然而建议反应温度在120 ℃下,以减少聚‘甘油氯醇的生成和限制由于盐酸而引起的腐蚀。

反应压力有着间接的积极影响:

在高的压力下操作有利于在液相中氯化氢的吸收,山此对反应动力学有利。

催化剂是第三个参数:由于催化剂的存在,可以大大加快反应速度, 即使催化剂浓度适当的波动,对整个反应的收率没有重大影响。 2单元2一皂化反应

在皂化反应.单元,二氯丙醇通过一皂化反应,转化成环氧氯丙烷。 皂化反应(皂化反应) ① 本原理

二氯丙醇在碱性环境下通过下列反应生成环氧氯丙烷: CH2OH-CHCI-CH2CI+OH--CH2C1一CHOCH2+H20+ C1- CH2CI-CHOH -CH2CI+OH--CH2C1一CHOCH2+H20+ Cl\

转化速度很快,1, 3异构体比2, 3异构体转化速度稍微快些。 提高反应温度、增加碱度和降低二氯丙醇的浓度对该反应转化速度有利。 ②反应收率

上述反应(1)和(2)的皂化收率被副反应的存在而限制。 副反应主要是环氧氯丙烷在碱性环境下继续反应的结果。 水可以与环氧氯丙烷反应生成甘油.单氯醇。

甘油单氯醇非常容易水解成缩水甘油,然后生产甘油。 缩水‘甘油也能山环氧氯丙烷直接水解形成。

在碱性环境下,环氧氯丙烷直接缩合能生成聚乙二醇。一些氯醚由二氯丙醇和环氧氯丙烷合成。

这里必须说明的是反应最主要的副产甘油是被认为不可回收的损失。如果试图从水中回收将付出很大的成木。

既然所有副反应都发生在液相,增加总体收率最好的方法就是尽快将生成的环氧氯丙烷汽提出来。

这可以通过与碱混合,将粗二氯丙醇在蒸馏塔中通过与逆流蒸汽皂化反应而获得。

环氧氯丙烷快速随蒸汽从反应环境中移去。

在工厂操作中Ca(OH)2(石灰浆)被用做碱液,因为其有低廉的价

格,水中有限的溶解度使其保持高效的几乎持续供应OH一的能力。在使用石灰浆时,必须注意的是石灰浆物理指标也能影响收率。石灰浆要有相对高的表面活性面积,这通过精确地混合和就在使用前将粉碎的石灰和水在控制的温度环境下。 1.3工艺流程描述

从界外来的甘油和催化剂混合,然后混合物通过泵送入氯醇化单元,在该单位中和氯化氢反应,在分离组件分出水、二氯丙醇去皂化单元;为了防止杂质积累,其中一个分离组件分离出高沸物,排出系统。氯化氢通过反应,极少量尾气去皂化中和并回收二氯丙醇。

进入皂化单元的二氯丙醇和石灰浆(或氢氧化钠)通过混合器进入皂化塔,反应产物由蒸汽带到气相,经反应精馏过程生产出粗环氧氯丙烷。

粗环氧氯丙烷进入精制单元,通过多塔蒸馏生产出99.6%以上的环氧氯丙烷。

皂化废水经预处理制氯化钙(氯化钠)

1.4工艺流程简图

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