8.光谱

NMR: δ=1.2(6H)单峰，δ=2.2(3H)单峰，δ=2.6(2H)单峰，δ=4.0(1H)单峰 IR：在1700cm-1及3400cm-1处有吸收带。

OCH3

解:这个化合物是: CH3CCH2COH CH3

16.有1mol丙烷和2molCl2进行游离基氯化反应时，生成氯化混合物，小心分馏得到四种二氯丙烷A、B、C、D，从这四种异构体的核磁共振谱的数据，推定A、B、C、D的结构。

化合物A：（b.p.69OC）δ值2.4(6H)单峰

化合物B：（b.p.82OC）δ=1.2(3H)三重峰，1.9(2H)多重峰，5.8(1H)三重峰 化合物C：（b.p.96OC）δ=1.4(3H)二重峰，3.8(2H)二重峰，4.1(1H)多重峰 化合物D：（b.p.120OC）δ=2.2(2H)五重峰，3.7(4H)三重峰 解:

ClA.CH3CCH3Cl

B.CH3CH2CHCl2C.CH3CHCH2ClClD.CH2CH2CH2ClCl

17.化合物A，分子式为C5H8，催化反应后，生成顺-1,2-二甲基环丙烷。 （1）写出A的可能结构。

（2）已知A在890cm-1处没有红外吸收，A的可能结构又是什么？

（3）A的1HNMR图在δ2.2和δ1.4处有共振信号，强度比为3:1，A的结

构如何？

（4）在A的质谱中，发现基峰是m/e=67，这个峰是什么离子造成的，如

何解释它的光谱？ 解：

（1）的可能结构为

CH3CH3CH3CH3CH3CH2

(2)CH3CH3CH3CH3

(3)

(4)CH3CH3CH3CH3

在A的质谱中，发现基峰是m/z 67，是由于形成了稳定的芳香性的环丙

2烯基正离子 ( π 3 )，因为该离子特别稳定，所以为基峰。(M-1)峰。

18.均三甲苯的1H NMR图δ2.35(9H)单峰，δ6.70(3H)单峰，在液态SO2中，用HF和SbF5处理均三甲苯，在1H NMR图中看到的都是单峰，δ2.8(6H)，δ2.9(3H)，δ4.6(2H)，δ7.7(2H)这个谱是由什么化合物产生的？标明它们的吸收峰。 解：

19.1,2,3,4-四甲基-3,4-二氯环丁烯(I)的1H NMR图在δ1.5和δ1.6各有一个单峰，当把(I)溶解在SbF5和SO2的混合物中时，溶液的1H NMR图开始呈现三个峰，δ2.05(3H)，δ2.20(3H)，δ2.65(6H)，但几分钟后，出现一个新的谱，只在δ3.68处有一单峰。推测中间产物和最终产物的结构，并用反应式表示上述变化。 解：

H3CCl1.6CH3ClCH3CH31.5ClSbF52.2H3C2.65CH3ClClSbF5H3CCH3H3C2.65CH32.05CH3ClCH3H3CCH33.68CH3 H3CH3CH3CCH3H3C

23.一中性化合物C7H13O2Br的IR谱在2850~2950 cm-1有一些吸收峰，但在3000 cm-1以上无吸收峰，另一强吸收峰在1740 cm-1处。1H NMR谱在?为1.0(三重峰，3H)，1.3(二重峰，6H)，2.1(多重峰，2H)，4.2(三重峰，1H)和4.6(多重峰，1H)有信号，碳谱在?为168处有一个特殊的共振信号。试推断该化合物可能的结构，并给出各谱峰的归属。

解：中性化合物C7H13O2Br，不饱和度为1，可能含有C=C一个或C=O或一个环；从1740 cm-1处强IR吸收证明分子中含有一个C=O键；IR谱在2850~2950

cm-1有一些吸收峰，为饱和C-H键伸缩振动吸收；3000 cm-1以上无吸收峰，表明分子中无OH，也无苯环H和双键H；1H NMR谱在?为1.0(三重峰，3H)，说明有一个—CH3，且其邻位为一个—CH2-；1.3(二重峰，6H)，表明此处有两个相同的—CH3，且其邻位为一个—CH-；2.1(多重峰，2H)，表明有一个夹在中间的—CH2-；4.2(三重峰，1H)，表明有一个—CH-，且其邻位为一个—CH2-；4.6(多重峰，1H)，表明此处有一个—CH-且其邻位有多个H，即 前面所提的6H；碳谱在?为168 处有一个特殊的共振信号，表明为一个酯羰基。综合上述信息可推得化合物的结构式为：

OCH3CH2CHCOCHCH3BrCH3