无机及分析化学 第三章 化学热力学基础 3-9解：
k2EaT2?T11.3?10?5s-1226?103650?600?() ?() 则ln因 lnk18.314650?600k1RT2?T1 k1= 3.98×10－7 s－１
3-10解：
Ea400?300k2EaT2?T14.5?10?3mol?L?1?s?1?() 则ln因 ln?() k1RT2?T11.3?10?3mol?L?1?s?18.314400?300 Ea= 12.39 kJ·mol－１
第四章 习题解答
4-1答： (1) 提出稳定轨道的概念，并将量子化条件引入原子轨道的概念中。
(2) 阐述了基态和激发态的概念及相互关系。
(3) 说明了电子跃迁与能量的关系，并初步解释了原子光谱 波尔理论首次将量子化条件引入原子轨道的概念中，并推算出氢原子半径和电离能，较好地解释了氢原子光谱。
局限性：① 波尔理论不能解释多电子原子光谱；
② 波尔理论不能说明氢原子光谱精细结构；
4-2答：1. 主量子数(n)用来描述电子出现几率最大区域离核的远近，同时也是决定原子内电子能量高低的主要因素。角量子数(l)是决定电子能量的次要因素，并表示原子轨道或电子云的形状，角量子数的取值决定于主量子数。磁量子数(m)表示原子轨道在核外空间不同的伸展方向，其取值决定于角量子数。自旋量子数(ms)代表着电子不同的自旋方向，ms是不依赖于其他量子数而存在的独立量。
4-3答： l值有3个，即3s、3p、3d。 4-4答：(1) n＝2 l＝1 m＝0 合理
(2) n＝2 l＝2 m＝－１ 不合理 l最大取值为n-1 (3) n＝3 l＝0 m＝＋1 不合理 m最大取值为l (4) n＝2 l＝3 m＝＋2 不合理 l最大取值为n-1
4-5答：（2，0，0，±1/2）；（2，1，0，+1/2）（2，1，1，+1/2）（2，1，-1，+1/2）或为-1/2
4-6答：① 5d ② 4s ③ 3p ④ 3d ⑤3d ⑥3s
能量由高到低次序为：①＞④=⑤＞②＞③＞⑥ 4-7答：（1）2s2； 铍 Be （2）2s22p1； 硼 B （3）2s22p3； 氮N （4）2s22p4； 氧O （5）5s25p66s1；铯Cs （6）3d104s1； 铜Cu 4-8答：①E3s = E 3p= E 3d＜E 4s ② E3s＜ E 3p＜E 4s＜E 3d 4-9答：(1) 29Cu：[Ar] 3d104s1； Cu2＋：[Ar] 3s23p63d9；
(2) 26Fe：[Ar] 3d64s2； Fe2＋：[Ar] 3s23p63d6； (3) 47Ag：[Kr] 4d105s1； Ag＋：[Kr] 4s24p64d10； (4) 53I ：[Kr] 5s25p5； I－：[Kr] 5s25p6； 4-10答： (1) Al (2) Na (3) P (4) Be 4-11答：(2)O、Cl、H
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无机及分析化学 第三章 化学热力学基础 4-12答： 原子序数 7 19 25 30 36 电子排布式 [He]2s22p3 [Ar]4s1 [Ar]3d54s2 [Ar]3d104s2 [Ar] 4s24p6 电子层数 2 4 4 4 4 周期 二 四 四 四 四 族 ⅤA ⅠA ⅦB ⅡB 0 区 p s d ds p 元素名称 氮 钾 锰 锌 氙 4-13答： (1) Mg2＋＞Al3＋ 均为主族元素，同周期从左至右，最高价离子半径减小；
(2) Br－＜I－ 均为主族元素，同族中从上至下，离子半径增大； (3) Cl－＞K＋ 相同最外层电子构型，阴离子大于阳离子； (4) Cu＋＞Cu2＋ 同种元素，高价离子半径小于低价离子半径； 4-14答： ①离子键的形成：(1)活泼金属原子和活泼非金属原子之间通过电子转移分别变成相应离子；(2) 正负离子之间由于静电作用而相互吸引，形成了稳定的离子键。
②无方向性、无饱和性； ③一般电负性相差较大（＞1.7）的元素的金属原子和非金属原子间形成离
子键。
4-15答：离子构型有5种，即2电子构型、8电子构型、18电子构型、9~17电子构型以及18+2电子构型。
Al3+： 8电子构型； V3+：9~17电子构型； Mn2+：9~17电子构型； Fe3+：9~17电子构型； Sn2+：18+2电子构型； Sn4+：18电子构型； Pb2+：18+2电子构型； Cu+：18电子构型； Cu2+：9~17电子构型； Ni2+：9~17电子构型； Cr3+：9~17电子构型； O2-：8电子构型； Ba2+：8电子构型； Ag+：18电子构型；
4-16答：N2：1个σ键、2个π键； CO2 ：2个σ键、2个π键 ；
BBr3：3个σ键； C2H2：3个σ键、2个π键 ； SiH4：4个σ
键；
4-17答：HgCl2：直线形 无极性； BF3：平面三角形 无极性；
CHCl3：平面三角形 有极性； PH3：三角锥形 有极性； H2S：V形 有极性；
4-18答：C2H6：sp3； C2H4：sp2； CH3－C≡CH：sp3和sp；
CH3CH2OH：sp3； HCHO：sp2； COCl2：sp2； 4-19答：(1)CH4：色散力；
(2)He和H2O：诱导力、色散力
(3)HCl气体：取向力、诱导力、色散力 (4)H2S：取向力、诱导力、色散力
(5)甲醇和水：取向力、诱导力、色散力、氢键
4-20答：(1)C6H6 无； (2)C2H6 无； (3)NH3 有，分子间
(4)H3BO3 有，分子间； (5)HNO3 有，分子内；
4-21答：乙醇分子间有氢键，而二甲醚分子间没有氢键：
4-22答：① BeO的离子键强度大于LiF；
② SiO2为原子晶体，CO2为分子晶体；
③ 金刚石为原子晶体不能导电，石墨层状结构间有自由电子可以导电；
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无机及分析化学 第三章 化学热力学基础 ④ H2O分子间有氢键，而H2S分子间没有氢键；
⑤ Na+为8电子构型，而Ag+为18电子构型，18电子构型的离子对阴离
子作用力大于8电子构型的离子；
⑥ 由F2到I2分子量增大，半径增大，则色散力增大。
第五章 分析化学概论
5-7解：
x?20.06%x55.845T?278.01?20.09%?E?x?xT?20.06%?20.09%??0.03% Er?E?0.03%x???0.0015T20.09%=-1.5‰ 5-8解：
x1?14.5,x2?13.8x3?14.0x4?13.6x5?14.2x?14.0nn(x2i?x)2i?14.0)S??i?1?(xi?1n?1?5?1?0.35
SS0.35r?x?14.0?0.025 =25‰ 5-9解：
排序得：1.53，1.54，1.61，1.83可疑值xD?1.83当置信度P?90%，n?4时，查表5?2得Q表?0.76?Q?Q表，?1.83应保留nx2i?x)x?1.63,S??(i?1
n?1?0.140当置信度P?90%，n?4时，查表5?1得t=2.35?平均值的置信区间为：??x?tS?1.63?2.35?0.140n4?1.63?0.165-10 解：
35.65、35.69、35.72、35.60
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无机及分析化学 第三章 化学热力学基础
?1?n?4,x?35.66,S?0.052?2?当P?95%,n?4时，查表5?1得t?3.18?35.66?0.08
n4当P?99%,n?4时，查表5?1得t?5.84??x?tS?35.66?3.18?0.052??x?tSn?35.66?5.84?0.0524?35.66?0.155-11 解：
xT?90.00%x?89.60%S?0.4%tS2.23?0.4%当P?95%,n?11时，查表5?1得t?2.23n11?90.00%不在此范围内，?此产品不符合规定要求。??x??89.60%??89.60%?0.27%
5-12 解：
M(NaCl)=55.845, m(NaCl)=35.8+4.5162=40.3
m(NaCl)40.3M(NaCl)58.443?c(NaCl)???0.690(mol?L-1)
V1.0005-13 解：
甲合理。 称量样品3.5克，为两位有效数字，甲结果符合有效数字要求。
Θ5-14 解： （1）0.00505、 （2）6.349 、（3）pH=11.046 、（4）pKa=4.865
有效数字位数 三 四 三 三
修约后数字 0.0050 6.3 11.05 4.86 5-15 解：
（1）1.060+0.05984-0.0013=1.060+0.060-0.001=1.1190.1000?2.0?10?40.0008?6(2)5.8?10??5.8?10??5.8?10?6?0.0008?4.6?10?9?40.1044?2.00?100.104652.00(0.0500?20.00?0.05032?5.55)? 3000?100%(3)1.000052.0052.00(1.000?0.279)?0.721?3000?3000?0.0125?1.0001.000?65-16 解：
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