华东理工大学2011年硕士研究生入学考试试题
一、（20分）
1．在绝热密闭的房间里置有一电冰箱，若将电冰箱接通电源使其运转，则房间里的温度_________（上升、下降、不变）
2．孤立系统中进行的过程都是向着熵增大的方向进行。 ________（对、错） 3．在两个不同温度的热源T1和T2间，有一以理想气体为工作介质的可逆热机，其热机效率为30％。若将工作介质换为实际气体，则此可逆热机的效率________30％(大于、等于、小于)
4．一定量的理想气体经节流膨胀，其热力学函数的变化?U___0, ?H___0, ?S____0, ?G____0。（>,=,<）
5．热力学基本方程dG=-SdT+Vdp的适用条件是___________________。 6．若以Xi表示均相系统中任一组分i的偏摩尔量，则Xi的定义式是_______________。
7．混合物中组分i的逸度用fi表示，则组分i的化学势表达式为?i=_________。 8．氨在炭上的吸附服从兰缪尔吸附等温式，则在低压下单位界面吸附量与平衡压力呈__________关系。（直线、曲线）
9．光化学反应的量子效率可以大于1，可以小于1，也可以等于1。_________（对、错） 10．一纯物质液体在毛细管中呈凹面，则此凹面液体的蒸气压比同温度下平面液体的蒸气压_______。（大，小，无法确定）
7h211．一平动子处于能量?1?的能级上，则此能级的简并度gt=_________。 2/34mV12．摩尔电导率??m是电解质溶液浓度___________时的摩尔电导率.(很小，无限稀释，等于零)
13．用对消法测定电池反应的电势，目的在于_________。(A . 保护标准电池；B.延长被测电池的寿命；C.使电池在接近可逆条件下工作) 二、（21分）
2mol理想气体由1013.25kPa，10dm3，609.4K的初态，在101.325kPa的恒定外压下膨胀至80 dm3，且内外压力相等。求此过程的Q、W、?U、?H、
?S、?A、?G.
已知该理想气体初态的熵值S1=400J?K?1，Cv,m=12.5 J?K?1?mol?1。 三、（15分）
试计算800K时H2O(g)的标准摩尔生成焓。已知298K时H2(g)的标准摩尔燃烧焓为-285.8kJ?mol-1，H2O(l)在373K、p?下的蒸发焓为40.66 kJ?mol-1。
10?3T/K) J?K?1?mol?1, Cp,m( H2,g)=(29.07-0.84×
10?3T/K) J?K?1?mol?1, Cp,m ( O2,g)=(36.16+0.85×
Cp,m ( H2O,l)=75.26 J?K?1?mol?1,
10?3T/K) J?K?1?mol?1 Cp,m ( H2O,g)=(30.0+10.71×
四、（16分）
20℃时，HCl气体溶于苯中形成理想稀溶液。（1）当达到气液平衡时，若液相中HCl的摩尔分数为0.0385，气相中苯的摩尔分数为0.095。 试求气相总压；（2）当达气液平衡时，若液相中HCl的摩尔分数为0.0278。试求气相中HCl气体的分压.
(已知20℃时纯苯的饱和蒸气压为10010Pa。) 五、（20分）
CO(g)的燃烧反应为2CO(g)+O2(g)===2CO2(g)，在2000 K时K?=3.23×107，若在此温度下有CO、O2、CO2组成的混合气体，它们的分压分别为1kPa、5kPa和100kPa，设气体服从理想气体状态方程。 (1) (2) (3)
计算该反应在2000K时的Kp。
在以上条件下反应向哪个方向进行?(根据计算结果回答)
如果CO、CO2的分压分别为1kPa和100kPa，试计算O2的分压为多少时
反应才逆向进行? (4) 该反应的K?随温度升高变大还是变小？为什么？ 六、(19分) 1、物质A(g)在450K于一恒容容器中发生气相分解反应A(g)?B(g)+D(g)。反应开始时只有A(g)存在，压力为213kPa。反应进行到100s时，系统总压为233kPa。试求此一级反应的速率系数，A的半衰期以及120s时A的转化率。
2、丁二烯(A)的二聚反应2A(g)?A2(g)为二级反应。当温度由326℃降至306℃时，反应速率降低一半，试估算该反应的活化能。 七、（15分） 已知某分子的振动能级间隔??V=5.942×10k=13.81×10?24J?K-1。试计算
（1）298K时，某一能级与其相邻较低能级上的分子数之比。
（2）若振动能级间隔为??V=0.43×10?20J,温度仍为298K,再做与（1）同样的计算。
（3）由（1）和（2）的计算结果得出什么结论？
?20
J,玻耳兹曼常数
八、（20分）
25℃时，电池Pt,H2(p)|H2SO4(4mol?kg?1)|Hg2SO4(s),Hg 的电池反应的电势为0.6120V，电池反应的标准电势为0.6152V。
1.写出该电池的电极反应和电池反应；
2.试求H2SO4溶液的平均活度因子??。
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