（5）已知：①R-N=C=O + R'-OH NH2(CH3O)2COO R'-OC-NH-R
NHCOOCH3△NCO②
催化剂OCNH
ONHCOCH2CH2OCH3请以甲苯、乙二醇、(CH3O)2CO为原料制备n，写出制备的合成路线流程
图（无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。
▲
18．（12分）测定废干电池酸浸液中Mn2+浓度的主要步骤如下：
（1）配制硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2]溶液：称取3 g (NH4)2Fe(SO4)2溶于稀H2SO4，
??，定容于500 mL容量瓶。取20.00 mL (NH4)2Fe(SO4)2溶液，经滴定，测得其浓度为0.02000 mol·L-1。容量瓶在使用前需进行的操作是 ▲ （填序号）。
a．洗涤 b．干燥 c．检漏
（2）取10.00 mL酸浸液，适当处理后，加适量过硫酸铵[(NH4)2S2O8]溶液将Mn2+完全氧化为MnO－4，该
反应的离子方程式为 ▲ 。
（3）用（1）中配制的(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定（2）中反应后的溶液至终点，消耗(NH4)2Fe(SO4)2溶液20.00
2+2+
mL，此时MnO－L?1表示），写出计算过程。 4转化为Mn。计算原酸浸液中Mn的浓度（用mg·
▲ （4）若（1）中定容时，俯视刻度线，则会使（3）中测得的Mn2+的浓度 ▲ （填“偏大”“偏小”
或“不变”）。
19．（15分）Na2S2O3在医疗、化工等行业有重要用途，其在碱性或中性环境中能稳定存在，可通过反应
Na2SO3+S=====Na2S2O3制备，步骤如下：
（1）取适量硫粉，用少量乙醇润湿后，加入到过量的Na2SO3溶液中。乙醇润湿硫粉的目的是▲。 （2）水浴加热，微沸1小时，完成反应。题19图-1中仪器a的名称是▲，作用是▲。
a 溶解度/g 加热
80Na2SO4Na2S2O3Na2SO340040
（3）反应
80温度/℃ 题19图-1 题19图-2 后的溶液中含有一定量的
Na2SO4和Na2SO3，从中获得Na2S2O3晶体的步骤是▲。（已知：Na2SO4、Na2SO3、Na2S2O3的溶解
度如题19图-2所示。）
（4）制备Na2S2O3需在碱性溶液中进行，否则产品易发黄且会产生一种有刺激性气味的气体，其原因
是▲ （用离子方程式表示）。
20．（14分）NOx的处理是当今环境保护的重要课题。
（1）氢气催化还原法。发生的主要反应有
2NO(g) + 4H2(g) + O2(g) = N2(g) + 4H2O(g) ?H=－1148 kJ?mol-1 2H2(g) + O2(g) = 2H2O(g) ?H=－484 kJ?mol-1
则2NO(g) + 2H2(g) = N2(g) + 2H2O(g) ?H= ▲ kJ?mol-1
（2）碱液吸收法。以KMnO4作氧化剂，用NaOH溶液吸收时，NO被氧化为NO－2。反应中氧化剂与还
原剂物质的量之比为1︰1，反应的离子方程式为 ▲ 。将吸收液酸化后，所得HNO2可与尿素[CO(NH2)2]反应，生成两种无害气体，若处理过程中产生了3.36L（标准状况）气体，则转移电子 ▲ mol。
（3）酸液吸收法。NO被氧化后，吸收生成NO3和NO2。将NO与空气混合后通入HNO3溶液，测得尾
气中NOx体积分数随V(空气)[设a=V(空气)]及硝酸浓度的变化关系如题20图-1所示。
NOx的体积分数 V(NO)
V(NO)
－
－
a = 4 ∶10.40.30.20.15%a = 4 ∶3a = 2 ∶3石墨颗粒稀硝酸吸收液（含NO2 ）H2碳棒0.1mol L-1Na2SO4●
20%05%硝酸浓度 阳离子交换膜①实验测得，当a约为时，尾气中 ▲ ； 题20图-1 4 ∶ 5 NO x 体积分数较小，其原因是 题20图-2 ②当a较小时，HNO3浓度增大至25%以上，尾气中NOx体积分数增大的原因 是 ▲ 。
③吸收液可用电解法进一步处理，其原理如题20图-2所示。阳极的电极反应式为 ▲ 。
21．（12分）纳米级TiO2是一种光催化材料，可处理甲醛、氮氧化物等污染物，工业上也可用其催化乙醇
脱氢制备乙醛：CH3CH2OHTiO2CH3CHO + H2↑。
（1）Ti原子基态核外电子排布式为 ▲ 。
（2）CH3CHO分子中碳原子轨道的杂化类型是 ▲ ，1molCH3CHO分子中含有 σ键的数目为 ▲ 。 （3）与NO互为等电子体的一种阳离子为 ▲ （填化学式）。 （4）乙醇可以与水以任意比互溶，除因为它们都是
极性分子外，还因为 ▲ 。
（5）一种TiO2的晶胞结构如图所示，其中与每个氧原子
直接相连的钛原子数目为 ▲ 。
参考答案
单项选择题（本题包括10小题，每题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题意） ．．．．1．A2．B 3．C4．B 5．A 6．D 7．C 8．B9．D 10．C
不定项选择题（本题包括5小题，每小题4分，共20分。每小题只有一个或两个选项符合题意。若正确答．．．．．案只包括一个选项，多选时，该题为0分；若正确答案包括两个选项，只选一个且正确的得2分，选两个且都正确的得满分，但只要选错一个，该小题就为0分。） 11．CD 12．A 13. B 14. CD 15. AC
非选择题（包括6小题，共80分） 除特殊说明外每空2分，Ⅱ卷中的其他合理答案均给分 16．（12分）
（1）2 NaClO3 + H2O2 + H2SO4 = 2ClO2 ↑+ O2 ↑+ Na2SO4 + 2H2O （3分） （2）Na2SO4、NaHSO4 （3）①3℃冷水浴
②H2O2热分解损失，部分ClO2由于H2O2量不足，在碱性溶液中生成氯酸盐。（3分）
（4）ab 17．（15分）
（1）（酚）羟基、硝基（2）取代反应保护氨基
CHOH2NNH2CHONH2ClCF3ONHNHCF3Cl（3）
H2NCl或
Cl（4）
（5）
18．（12分）
－2+－2－+（1）ac （2）5S2O28+ 2Mn+8H2O =2MnO4+10SO4+16H
CH3浓HNO3浓H2SO4，△CH3NO2CH3H2Pd/CNH2NH2CH3(CH3O)2CONHCOOCH3CH3△NCONCOHOCH2CH2OHOCNH 催化剂NHCOOCH3ONHCOCH2CH2OCH3nNO2（3）440.0mg·L?1（6分）（4）不变 19．（15分）
（1）使硫粉易于分散到溶液中 （3分） （2）冷凝管 冷凝回流 （3）蒸发浓缩，趁热过滤，冷却结晶，过滤，洗涤、干燥（5分）
－+（4）S2O23+2H＝S↓+SO2↑+H2O（3分）
20．（14分） （1）－664
--2-（2）NO + MnO－4+ 2OH= NO2 +MnO4 + H2O0.3
（3）①此时，n(NO)∶n(NO2) = 1∶1，吸收后生成HNO2
或n(NO)∶n(O2) = 4∶1，吸收后生成HNO2（3分）
②如果硝酸的浓度太大，硝酸本身会分解出NOx，从而使排放的NOx比例升高。（3分）
③NO2+H2O－2e?=NO3+2H+
－
－
21．（12分）
（1）[Ar]3d24s2（2）sp2、sp3 6mol或6×6.02×1023
（3）O+2 （4）CH3CH2OH与H2O分子之间可以形成氢键 （5）3
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