2008年高三化学竞赛训练试卷（29）
（时间：3小时 满分：100分）
题号满分
H1.008LiBe6.9419.012NaMg22.9924.31KCa39.1040.08RbSr85.4787.62CsBa132.9137.3FrRa[223][226]
1102636416514611710811916
He4.003
BCNOFNe10.8112.0114.0116.0019.0020.18AlSiPSClAr26.9828.0930.9732.0735.4539.95
ScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeAsSeBrKr44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9358.6963.5565.3969.7272.6174.9278.9679.9083.80YZrNbMoTcRuRhPdAgCdInSnSbTeIXe88.9191.2292.9195.94[98]101.1102.9106.4107.9112.4114.8118.7121.8127.6126.9131.3La－HfTaWReOsIrPtAuHgTlPbBiPoAtRnLu178.5180.9183.8186.2190.2192.2195.1197.0200.6204.4207.2209.0[210][210][222]Ac－RfDbSgBhHsMtDsRgLr
相对原子质量
第一题（10分）
写出下列反应方程式：
1．高锰酸钾与硫酸铝反应析出两种盐；
2．冷稀硝酸与足量铁作用生成两种盐；
3．在联氨的分解产物中，稳定的只有氨、氮气、氢气。写出分解反应的方程式（一个方程式表示，生成物系数可用字母x）；
4．将摩尔比4﹕1的氧化钠和氧化铁混合放在氧气流中加热至450℃，恰好完全反应；所得产物溶于水完全发生水解和歧化；
PhPh
5．
Ph
PhO与Ph3SnMn(CO)5发生作用，使Sn－Mn
金属键发生断裂，生成的锰的配
合物中锰的价电子数为18，另外还生成CO。
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第二题（6分）
纯硝酸是无色液体或白色晶状固体，沸点82.6℃，凝固点－41.6℃。纯硝酸在低于凝固点的温度下才稳定；但实际上，纯硝酸可在0℃保持数小时而无明显的分解。
1．写出实验室制备纯硝酸的反应方程式；
2．写出纯硝酸分解的反应方程式；
3．写出液态纯硝酸电离的反应方程式；
4．往纯硝酸中加入适量水，其导电率下降，解释原因。
5．写出纯硝酸在浓硫酸中电离的反应方程式。
第三题（6分）
把乙炔钾加于Mn(SCN)2的液氨溶液中，得到粉红色的电中性锰配合物A；生成的A在室温下又转化为暗棕色的锰(Ⅲ)配合物B，B是钾盐，具有强烈爆炸性。已知A、B中锰的配位数均为6。
1．写出A、B的化学式；
2．写出生成A、B的化学反应方程式；
第四题（16分）
氧化银为棕黑色晶体，见光易分解，温度低于100℃时少量分解，超过300℃时分解完全，是一种典型的氧化剂。Ag2O晶体属立方晶系，晶胞参数a＝472pm。
1．写出实验室制备Ag2O晶体的离子方程式和对产物分离提纯的实验操作步骤；
2．写出下列反应方程式；
（1）氧化银能溶于碳酸铵溶液；
（2）氧化银使过氧化氢释放出O2；
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（3）氧化银用于预防CO的防毒面具；
（4）氧化银可将乙醛氧化；
（5）氧化银与硫研磨时剧烈反应生成两种化合物；
3．Ag2O晶体中O位于晶胞顶点和体心，Ag位于晶胞内（构成正四面体）。已知Ag、O、
－
Ag、O2的半径分别为144、73、126、132pm。
（1）计算Ag2O晶体中Ag、O之间的距离；
＋
（2）确定Ag2O的晶体类型；
（3）说明Ag原子和O原子的配位数和配位型式。
（4）若把Ag原子放在晶胞原点，请画出新晶胞图；
（5）计算Ag2O晶体的密度
第五题（14分）
Paracetamol（代号A）是一种常见的解热阵痛的药物，又名扑热息痛。化学名为N－(4－羟基苯基)－乙酰胺[N-(4-hydrophenyl) acetamide]。Paracetamol为白色结晶或结晶型粉末，无臭，味微苦，在丙酮中溶解，在冷水中略溶。熔点168～172℃。
A的水解产物在空气中很容易被氧化为B（C6H5NO）。早期人们制备的反应为：用苯酚在硝硫混酸中得到C，C在铁和盐酸作用下得到G，最后G与乙酸反应生成A。
但是由于苯酚十分容易被氧化，后来有报道称可以用硝基苯为原料，合成如下图。
H2,Pd?C,H2SO4
－NO2???????[D???E]???F?CH?3COOH???A
其中F的分子式中比E少两个H。20世纪90年代，此线路又有了变化。
Ac2OH2NOH?HCl
－OH????G??????H???A
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1．请写出A～H的结构式。
2．通过在硫酸介质中电解硝基苯可一步制备F，请写出该电解法的电极反应和总反应方程式。
3．F在盐酸存在下与亚硝酸钠作用得到化合物I，化合物I与β－萘酚反应后可生成红色的化合物J，J是一种重要的染料。请写出I、J的结构简式；
4．请写出由苯酚得到G和由H得到A的两步人名反应的名字。
第六题（11分）
某二元化合物的纳米晶具有很大的磁阻效应和快离子导电性。安微一大学研究人员报导可以在室温下合成该纳米化合物：将0.55g碲粉溶于30mL乙二胺的棕色瓶中，然后再加入1.00g氧化银和1.00g多聚甲醛（用(HCHO)n表示）。在密封的条件下常温、常压搅拌8天，所得产物经过滤，无水乙醇洗涤数次后，干燥得产物1.44g。
1．给出该二元化合物的化学式，并完成相应的化学反应方程式。
2．X射线光电子能谱图（XPS）常用于测定固体表面的化学组成，谱图上反映的是原子的闭壳层电子在X射线的照射下被激发所需要的能量。下图是产物的X射线的光电子能谱图（并以碳的1s电子的结合能（284.6eV）进行了校正）。根据该图说明，通常情况下制备的二元化合物的产率与理论产率比有什么变化，说明产生这种变化的原因，并用化学反应方程式表示。
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3．乙二胺在该合成中有着重要的作用，试分析乙二胺的作用。并回答如果将乙二胺换成乙醇，会对产物的制备过程产生什么影响。
4．该纳米晶是一种快离子导体，解释该固体可以导电的原因（需要指出导电的粒子，可辅助图表示）。
第七题（10分）
抗高血压药物维普罗斯托（Viprostol）中间体化合物X的合成方法如下：
CHO
c???
a
???
OHb
???
OHO
CH2CCSi(CH3)3
K2CO3/CH3OH
??????A
1．请写出上述合成路线中空格a、b、c所需的试剂；
2．写出X的结构式和名称；
3．
CHO可由乙烯、丙烯为原料进行合成，请写出合成路线。
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