核磁共振波谱法
讲授内容
第一节. 概述 第二节. 基本原理 第三节. 化学位移
第四节. 自旋偶合和自旋系统 第五节. 核磁共振仪和实验方法 第六节. 氢谱的解析方法 第七节. 碳谱简介
第一节. 概述
第二节. 基本原理
填空题
1. 原子核是否有自旋现象是由其自旋量子数Ⅰ决定的，Ⅰ为 的核才有自旋，为磁场
性核。
2. 进行核磁共振实验时，样品要置于磁场中，是因为 。
3. 对质子（?=2.675×108 T-1·s-1）来说，仪器的磁场强度如为1.4092T，则激发用的射频
频率为 。 选择题
1. 下列原子核没有自旋角动量的是哪一种？
14283133
A．N B．Si C．P D．S
1
E.H
2. 下述核中自旋量子数I=1/2的核是
1619214
A.O B.F C.H D.N
12
E.C
1
3. H核在外磁场中自旋取向数为
A.0 B.1 C.2 D.3 E.4
4. 若外加磁场的磁场强度H逐渐增大时，则使质子从低能级E跃迁至高能级E所需的能
量：
A.不发生变化 B.逐渐变小 C.逐渐变大 D.不变或逐渐变小 E.不变或逐渐变大 简答题
1. 试述产生核磁共振的条件是什么？
2. 一个自旋量子数为1/2的核在磁场中有多少种能态？各种能态的磁量子数取值为多
少？
3. 哪些类型的核具有核磁共振现象？目前的商品核磁共振仪主要测定是哪些类型核的核
磁共振？
4. 为什么强射频波照射样品会使NMR信号消失？而UV与IR吸收光谱法则不消失。
计算题
113
1. 试计算在1.9406T的磁场中，H、C的共振频率。
o13
2. 试计算在25C时，处在2.4T磁场中C高能态核与低能态核数目的比例。
第三节. 化学位移
填空题
1. 有A，B，C三种质子，它们的共振磁场大小顺序为BA＞BB＞BC，则其化学位移δ的大
小顺序为 。
2. 有A，B，C三种质子，它们的屏蔽常数大小顺序为σA＞σB＞σC，试推测其共振磁场
B的大小顺序为 。
3. 在化合物CH3X中，随着卤原子X的电负性增加，质子共振信号将向 磁场强度方向位移。 选择题
1. 不影响化学位移值的因素是：
A.核磁共振仪的磁场强度 B.核外电子云密度 C.磁的各向异性效应
D.所采用的内标试剂 E.使用的溶剂
2. 在下列化合物中，质子化学位移（ppm）最大者为：
A.CH3Br B.CH4 C.CH3OH D.CH3I E.CH3F
3. CH3X中随X电负性增大，H核信号：
A. 向高场位移，共振频率增加 B. 向高场位移，共振频率降低 C. 向低场位移，共振频率增加 D. 向低场位移，共振频率降低 E. 变化无规律
4. 在磁场中质子周围电子云起屏蔽作用，以下几种说法正确的是：
A.质子周围电子云密度越大，则屏蔽作用越小 B.屏蔽作用与质子周围的电子云密度无关 C.屏蔽越小，共振磁场越高 D.屏蔽越大，共振频率越高 E.屏蔽越大，化学位移δ越小
5. 抗磁屏蔽效应和顺磁屏蔽效应对化学位移有重要贡献，结果是：
A.抗磁屏蔽使质子去屏蔽，顺磁屏蔽使质子屏蔽
B.抗磁屏蔽使质子的共振信号向低场位移，顺磁屏蔽使质子的共振信号向高场位移 C.抗磁屏蔽使质子的δ值增大，顺磁屏蔽使质子的δ值减小
D.抗磁屏蔽使质子的δ值减小，即产生高场位移；顺磁屏蔽使质子的δ值增大，即产生低场位移
E.抗磁屏蔽和顺磁场屏蔽均使质子去屏蔽
6. 乙烯质子的化学位移值(δ)比乙炔质子的化学位移值大还是小？其原因是什么？
A．大，因为磁的各向异性效应，使乙烯质子处在屏蔽区，乙炔质子处在去屏蔽区； B．大，因为磁的各向异性效应，使乙烯质子处在去屏蔽区，乙炔质子处在屏蔽区； C．小，因为磁的各向异性效应，使乙烯质子处在去屏蔽区，乙炔质子处在屏蔽区； D．小，因为磁的各向异性效应，使乙烯质子处在屏蔽区，乙炔质子处在去屏蔽区。 E．小，因为磁的各向异性效应，使乙烯和乙炔质子均处在屏蔽区，且乙炔质子由于外层电子云密度大，受屏蔽作用大。
7. 在下列化合物中，用字母标出的4种质子，它们的化学位移(δ)从大到小的顺序如何？
A．a b c d
B．b a d c C．c d a b D．d c b a E．d c a b
8. 对于羟基的化学位移，以下几种说法正确的是：
A.酚羟基的δ值随溶液浓度而变 B.浓度越大，δ值越大 C.浓度越大，δ值越小
D.邻羟基苯乙酮的羟基δ值也随溶液的浓度改变而明显改变 E.氢谱图上没有羟基信号
1
9. 用CCl4作溶剂测定乙醇的H NMR谱，随稀释度的增大，OH质子化学位移向高场移动，
这与何种因素有关？
A.电负性 B.氢键 C.磁各向异性 D.范德华效应 E.质子交换
10. 化合物中带标志质子的化学位移归属正确的应为：
A.δB.δC.δD.δE.δ简答题
1. 为什么用δ值表示峰位，而不用共振频率的绝对值表示？
2. 为什么NMR谱左端高场相当于低频，右端低场相当于高频？而Larmor公式说明核进动
频率υ∝B，两者是否矛盾，如何统一。 3. 为什么乙烯质子的化学位移比乙炔质子大？
a在1.5～2.0ppm，δb和δc在1.8～3ppm，δd在9～10ppm a在1.5～2.0ppm，δb和δc在5.5～7.5ppm，δd在10～15ppm a在0～1ppm，δb和δc在5.5～7.5ppm，δd在9～10ppm a在1.5～2.0ppm，δb和δc在5.5～7.5ppm，δd在9～10ppm a在1.5～2.0ppm，δb和δc在4.5～5.5ppm，δd在9～10ppm
4. 使用60.0MHz NMR仪时，TMS的吸收与化合物中某质子之间的频率差为180Hz。如果使
用40.0MHz的NMR仪，它们之间的频率差将是多少？
5. 在1，5-亚甲基环戊烯中的α与β氢的化学位移分别为-0.17与0.83，试绘出烯键的正
负屏蔽区，说明其原因。
第四节. 自旋偶合和自旋系统
填空题
1. 预测下面化合物在1H NMR谱上将出现的信号数目：乙烷
（CH3CH3） 组， CH3CHBrCH2Br 组，CH3CH=CHCOCH3 组。
2. 影响质子化学位移的诱导效应是通过 起作用，而磁场各向异性效应是通过 起作
用。
3. 位于双键平面上的质子是处于 区，δ向 磁场位移，处于苯环平面上下方的质子是
处于 区，δ向 磁场方向位移。
4. 化合物的分子式为C4H10，1H NMR谱上只有A和B两个信号，积分高度分别为6.8cm
和10.2cm，则对应的质子数目A有 个、B有 个。
5. 自旋偶合是经过 传递的。在饱和烃类化合物中，自旋偶合效应只能传递 个单键。彼此相互偶合的质子，其 相等。
6. 一种烃类化合物，其中某一质子的信号分裂为三重峰，面积比为1:2:1，则与之偶合的
质子数目是 个。
7. 预测CH3CH2CH2NO2的一级图谱中，CH3质子将裂分为 重峰，与硝基相邻的CH2质子
将裂分为 重峰。 选择题
1
1. 化合物分子式为C6H12O2，H NMR谱上出现四个单峰，则化合物最有可能是：
A.(CH3)3CCOOCH3 B.(CH3)2CHCOOCH2CH3 C.CH3CH2COOCH2CH2CH3 D. CH3CH2CH2COOCH2CH3
E.
2. 化合物CH3(A)CH2COOCH2CH2CH3的A质子在1HNMR谱上会出现：
A．双峰 B．三重峰 C．四重峰 D．五重峰 E．十二重峰
3. 有关二面角对J值的影响的叙述正确的是:
3
A. 随二面角增大，J值增大
3
B. 随二面角减小，J值增大
C. 二面角为0°及180°，J值最小，为90°时，3J值最大
D. 二面角为0°及180°时， J值最大，为90°时，3J值趋向于0
3
E. 二面角对J值的影响无规律可循
1
4. 化合物(CH3)2CHCH2CH(CH3)2，在H NMR谱图上，有几组峰？从高场到低场各组峰的面积
比为多少？
A. 五组峰，6：1：2：1：6 B. 三组峰，1：6：1 C. 三组峰，6：1：1
3
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