中药化学——第七单元 三萜类化合物
一、分类与结构特点
多数三萜类化合物是一类基本母核由 30 个碳原子组成的萜类化合物，其结构根据异戊二烯定则可视为
六个异戊二烯单位聚合而成。
它们以游离形式或者以与糖结合成苷或成酯的形式存在。
引申知识点——三萜皂苷
三萜皂苷的苷元又称皂苷元，常见的皂苷元为四环三萜和五环三萜类化合物。
（一）四环三萜
结构类型
实例
羊毛甾烷型 达玛烷型 葫芦素烷型 环木菠萝烷型 （二）五环三萜
茯苓酸、块苓酸（茯苓）
20（S）－原人参二醇、20（S）－原人参三醇（人参） 葫芦素类（甜瓜蒂、丝瓜子、苦瓜、喷瓜等） 黄芪苷 I、黄芪苷 V、黄芪苷 VⅡ等（膜荚黄芪）
结构类型
实例
齐墩果烷型 乌苏烷型 （熊果烷型） 羽扇豆烷型
齐墩果酸、商陆酸等
乌苏酸（又称熊果酸）、地榆皂苷 B 和 E
羽扇豆醇、白桦脂醇、白桦脂酸等
二、理化性质
（一）性状
（1）游离三萜类化合物大多有完好的结晶少数为晶体，但三萜皂苷大多为无色或白色无定形粉末。 （2）皂苷多味苦，且对人体黏膜有强烈刺激性。（甘草皂苷例外） （二）溶解性
游离三萜：不溶于水。
三萜皂苷：可溶于水，易溶于热水、稀醇、热甲醇和热乙醇中。皂苷在含水丁醇或戊醇中溶解度较好，
常将正丁醇作为提取分离皂苷的溶剂。
皂苷有助溶性，可促进其他成分在水中的溶解度。
（三）发泡性
皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失，这是由于皂苷具有降低水溶液表面 张力的作用。
（四）颜色反应
反应名称
试剂 现象
Liebermann－ 乙酸酐溶液中，加浓硫酸－乙酸可产生黄→红→紫→蓝等颜色变化，最后
Burchard 反应
酐（1：20）
褪色
Rosen-Heimer 反应 Kahlenberg 反应 Salkowski 反应
25%三氯乙酸乙醇溶液
加热至 100℃，呈红色，逐渐变为紫色
20%五氯化锑的氯仿溶液 燥后 60℃～70℃加热，显蓝色、灰蓝色、 （或三氯化锑饱和的氯仿溶液）灰紫色等多种颜色 样品溶于氯仿，加入浓硫酸
在硫酸层呈现红色或蓝色，氯仿层有绿色
荧光出现
Tschugaeff 反应
溶于冰乙酸中，加乙酰氯数滴及 稍加热，则呈现淡红色或紫红色 氯化锌结晶数粒
（五）水解反应
1.酸水解（难得到真正的苷元） 2.乙酰解
3.Smith 降解（条件比较温和，可获得真正的皂苷元） 4.酶水解
5.糖醛酸苷键的裂解 6.酯苷键的水解 （六）溶血反应
皂苷的水溶液大多能破坏红细胞而有溶血作用。
溶血指数（表征溶血作用强弱）：是指在一定条件（等渗、缓冲溶液及恒温）下能使同一动物来源的 血液中红细胞完全溶血的最低浓度。
人参总皂苷没有溶血现象，但经分离后，B 型和 C 型人参皂苷具有显著的溶血作用，而 A 型人参皂苷
则有抗溶血作用。
三、提取与分离
（一）提取
1.醇类溶剂提取法
甲醇或乙醇提 → 回收醇，水分散 → 乙醚或氯仿萃（除脂）→ 水液用水饱和正丁醇萃 → 粗总皂苷 2.酸水解有机溶剂萃取法（提取皂苷元） 3.碱水提取法（提取含羧基皂苷） （二）分离 1.分段沉淀法 2.色谱分离法 吸附柱色谱法
正相（硅胶）；反相（Rp－18、Rp－8 或 Rp－2）
分配柱色谱法
常用硅胶等作为支持剂，固定相为 3%草酸水溶液等，流动相为含水的混合有机 溶剂
高效液相色谱法 目前分离皂苷类化合物最常用的方法 大孔树脂柱色谱 法
凝胶色谱法
适用于皂苷的精制和初步分离
多用 SephadexLH－20，利用分子筛原理分离分子量不同的化合物
四、实例
（一）人参
1.化学成分与结构类型
结构分类
皂苷元 代表化合物
人参二醇型－A
型
达玛烷型四环三萜 达玛烷型四环三萜
20（S）－原人参二参皂苷 Ra1、Ra2、Rb1、Rb2、Rc、Rd、
Rg3 等
醇
20（S）－原人参三 人参皂苷 Re、Rf、Rg1、Rg2、Rh1 等 醇
齐墩果酸
人参三醇型－B
型
齐墩果酸型－C 齐墩果烷型五环三萜衍 型
生物
人参皂苷 Ro
2.理化性质（了解）
人参总皂苷在 7%盐酸的稀乙醇溶液中加热水解，得到人参二醇、人参三醇和齐墩果酸。
A 型和 B 型人参皂苷由于皂苷元的结构不稳定，欲得到其真正皂苷元，须采用缓和的方法进行水解，如
酶水解或 Smiths 降解法等。
（二）甘草
1.化学成分
甘草的主要成分是甘草皂苷，又称甘草酸，由于有甜味，也称为甘草甜素。甘草皂苷元属于齐墩果酸 型五环三萜类化合物。
2.理化性质
甘草皂苷易溶于热稀乙醇，几乎不溶于无水乙醇或乙醚。其水溶液有微弱的起泡性及溶血性。
甘草皂苷可以钾盐或钙盐形式存在于甘草中，其盐易溶于水，于水溶液中加稀酸即可析出游离的甘草
酸。这种沉淀又极易溶于稀氨水中，故可作为甘草皂苷的提制方法。
甘草皂苷与 5%稀 H2S04 在加压下，110℃～120℃进行水解，生成 2 分子葡萄糖醛酸及 1 分子的甘草次酸。
甘草酸和甘草次酸都有促肾上腺皮质激素样的生物活性，临床作为抗炎药，并用于胃溃疡病的治疗，
相关推荐：
loading