分子结构与性质
1．下列说法不正确的是( )
A．σ键比π键重叠程度大，形成的共价键强 B．两个原子之间形成共价键时，最多有一个σ键 C．气体单质中，一定有σ键，可能有π键 D．N2分子中有一个σ键，两个π键
解析：单键均为σ键，双键和三键中各存在一个σ键，其余均为π键。稀有气体单质中，不存在化学键。
答案：C
2．(2019·安徽师大附中模拟)现有下列两组命题，②组命题正确，且能用①组命题正确解释的是( )
选项 A B C D ①组 H—I键的键能大于H—Cl键的键能 H—I键的键能小于H—Cl键的键能 HI分子间的范德华力大于HCl分子间的范德华力 HI分子间的范德华力小于HCl分子间的范德华力 ②组 HI比HCl稳定 HI比HCl稳定 HI的沸点比HCl的高 HI的沸点比HCl的低 解析：HCl比HI稳定，是由于H—Cl键键能大于H—I键键能，故A、B错误；HI沸点比HCl高，是由于HI的相对分子质量大于HCl的相对分子质量，HI分子间作用力大于HCl分子间作用力，故C正确、D错误。
答案：C
3．N2的结构可以表示为下列说法不正确的是( )
，CO的结构可以表示为，其中椭圆框表示π键，
A．N2分子与CO分子中都含有三键 B．CO分子中有一个π键是配位键 C．N2与CO互为等电子体 D．N2与CO的化学性质相同
解析：N2化学性质相对稳定，CO具有比较强的还原性，两者化学性质不同。 答案：D
4．CH3、—CH3、CH3都是重要的有机反应中间体，有关它们的说法错误的是( ) A．它们互为等电子体，碳原子均采取sp杂化
B．CH3与NH3、H3O互为等电子体，几何构型均为三角锥形 C．CH3中的碳原子采取sp杂化，所有原子均共面
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D．2个—CH3或1个CH3和1个CH3结合均可得到CH3CH3
解析：CH3、—CH3、CH3分别具有6个、7个和8个价电子，电子总数分别是8个、9个和10个，它们不是等电子体，A选项说法错误；CH3与NH3、H3O均具有8个价电子、4个原子，互为等电子体，几何构型均为三角锥形，B选项说法正确；根据价层电子对互斥模型，CH3中C原子的价电子对数为3 ，碳原子采取sp杂化，其空间构型是平面三角形，C选项说法正确；2个—CH3或1个CH3和1个CH3结合都能得到CH3CH3, D选项说法正确。
答案：A
5．通常把原子总数和价电子总数相同的分子或离子称为等电子体。人们发现等电子体的空间结构相同，则下列有关说法中正确的是( )
A．CH4和NH4是等电子体，键角均为60° B．NO3和CO3是等电子体，均为平面三角形结构 C．H3O和PCl3是等电子体，均为三角锥形结构
D．B3N3H6和苯是等电子体，B3N3H6分子中不存在“肩并肩”式重叠的轨道
解析：甲烷是正四面体形结构，键角是109°28′，A错；NO3和CO3是等电子体，均为平面三角形结构，B对；H3O和PCl3的价电子总数不相等，不互为等电子体，C错；苯分子中存在“肩并肩”式重叠的轨道，故B3N3H6分子中也存在，D错。
答案：B
6．用价层电子对互斥理论(VSEPR)可以预测许多分子或离子的空间构型，有时也能用来推测键角大小，下列判断正确的是( )
A．SO2、CS2、HI都是直线形的分子 B．BF3键角为120°，SnBr2键角大于120° C．CH2O、BF3、SO3都是平面三角形的分子 D．PCl3、NH3、PCl5都是三角锥形的分子
解析：A项，SO2是V形分子，CS2、HI是直线形的分子，错误；B项，BF3键角为120°，是平面三角形结构；而Sn原子价电子数是4，在SnBr2中两个价电子与Br形成共价键，还有一对孤电子对，对成键电子有排斥作用，使键角小于120°，错误；C项，CH2O、BF3、SO3都是平面三角形的分子，正确；D项，PCl3、NH3都是三角锥形的分子，而PCl5是三角双锥形分子，错误。
答案：C
7．(2019·广州模拟)通常状况下，NCl3是一种油状液体，其分子立体构型与氨分子相似，下列对NCl3的有关叙述正确的是( )
A．NCl3分子中N—Cl键的键长比CCl4分子中C—Cl键的键长长 B．NCl3分子是非极性分子
C．NCl3分子中的所有原子均达到8电子稳定结构
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D．NBr3比NCl3易挥发
解析：因碳原子半径比氮原子的大，故N—Cl键的键长比C—Cl键的键长短；NCl3分子立体构型类似NH3，故NCl3是极性分子；NBr3与NCl3二者结构相似，由于NBr3的相对分子质量较大，分子间作用力较大，所以NBr3的沸点比NCl3高，因此NBr3比NCl3难挥发。
答案：C
8．(1)肼(N2H4)分子可视为NH3分子中的一个氢原子被—NH2(氨基)取代形成的另一种氮的氢化物。
①NH3分子的立体构型是______________；N2H4分子中氮原子轨道的杂化类型是____________。
②肼可用作火箭燃料，燃烧时发生的反应是：
N2O4(l)＋2N2H4(l)===3N2(g)＋4H2O(g) ΔH＝－1 038.7 kJ·mol 若该反应中有4 mol N—H键断裂，则形成的π键有________mol。
③肼能与硫酸反应生成N2H6SO4。N2H6SO4晶体类型与硫酸铵相同，则N2H6SO4晶体内不存在________(填序号)
a．离子键 c．配位键
b．共价键 d．范德华力
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(2)ⅥA族元素氧、硫、硒(Se)的化合物在研究和生产中有许多重要用途。回答下列问题：
①H2Se的酸性比H2S________(填“强”或“弱”)。气态SeO3分子的立体构型为________，SO3离子的立体构型为________。
②H2SeO3的K1和K2分别为2.7×10和2.5×10，H2SeO4第一步几乎完全电离，K2为1.2×10
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，请根据结构与性质的关系解释H2SeO4比H2SeO3酸性强的原因：
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解析：(1)①NH3分子中氮原子的杂化方式为sp杂化，其分子的立体构型为三角锥形；氨基(—NH2)中氮原子的杂化方式也为sp杂化，其分子的空间构型为V形。N2H4的结构为H2N—NH2，相当于2个氨基，所以氮原子的杂化方式也为sp杂化。②1个N2H4分子含有4个N—H键，即4 mol N—H键断裂同时生成1.5 mol N2，N2的结构式为N≡N，含1个σ键和2个π键，所以会形成3 mol π键；③N2H6SO4和(NH4)2SO4都是离子晶体，N2H6和SO4之间存在离子键，N2H6中N和H之间形成6个共价键(其中2个配位键)，N和N之间形成共价键，SO4中S和O之间形成共价键，不含范德华力。
(2)①Se的原子半径大于S的原子半径，H2Se与H2S相比，H2Se中Se原子对H原子的作用力较弱，H2Se在水中更容易电离出H，所以其酸性较强；SeO3中Se原子采取sp杂化，故其立体构型为平面三角形；SO3中S原子采取sp杂化，故其立体构型为三角锥形。②H2SeO3
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