三环二萜（雷公藤甲素、紫杉醇→抗癌） 银杏内酯：治疗心脑血管疾病 二倍半萜（由5个异戊二烯单位构成、含25个C） 萜类化合物的理化性质 性状 形态 单萜和倍半萜 ：油状液体，可挥发，或为低熔点固体。 单萜的沸点比倍半萜低，两者随分子量和双键的增加、功能键的增多，挥发性降低，熔点和沸点相应增高→分馏 二萜和二倍半萜：结晶性固体 味 苦味，或极苦，又称苦味素；但甜菊苷例外 旋光具有光学活性 性 溶解亲脂性强，萜类的苷有一定的亲水性。 具内酯结构萜可用碱溶酸性 沉法分离纯化。 萜类对高热、光、和酸碱敏感。 加成反应 双键加成反应（了解） 羰基加成反应 A 与亚硫酸氢钠加成 第 41 页
含羰基的萜类化合物+亚硫酸氢钠→结晶性加成物，+酸 / 碱→分解→原来的反应产物 反应时间过长或温度过高→双键加成，不可逆 B 与硝基苯肼加成 C与吉拉德试剂加成 分离含有羰基的萜类化合物常采用吉拉德试剂，使亲脂性的羰基→亲水性的加成物→分离 吉拉德试剂是一类带有季铵基团的酰肼，常用的为Girard reagent T和Girard reagent P 氧化反应（氧化剂：O3，CrO3，KMnO4，SeO2等） 脱氢反应 分子重排反应（Wagner－Meerwein重排，α-蒎烯合成樟脑） 3.掌握挥发油的定义、通性、化学组成、提取分离方法（水蒸汽蒸馏法、超临界萃取法）
挥发油：又称精油，一类具有芳香气味的油状液体的总称。 ? ? 性状：常温能挥发，可随水蒸气蒸馏。 分布：种子植物，尤其是芳香植物。菊科(菊)、芸香科(花椒、橙)、伞形科(茴香) ? ? 存在：油滴状，或与树脂、粘液质共存，少数成苷。 生物活性：祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解 热、镇痛、抗菌消炎作用。 薄荷油、茉莉花油、樟脑、冰片、丁香酚；成分十分复杂，几十 → 上百第 42 页
个组份 1)萜类化合物：单萜(低沸点)、倍半萜(高沸点)及其含氧衍生物，如薄荷油、樟脑等； 分类 2)芳香族化合物：萜源性化合物以及苯丙素类(C6-C3)，如桂皮醛、茴香醚、丁香酚等；3)脂肪族化合物：如正癸烷和小分子醇、醛及酸类化合物（如正壬醇）； 4)其它类化合物：挥发油样物质，如大蒜油等，液态小分子生物碱：川芎嗪(生物碱类) 性 颜色：无色或微黄 溶解度：不溶于水，易溶于有机溶剂 状 气味：香气或特异气物理常数: 味 沸点在70－300℃，随水蒸气蒸馏，比水轻，形态：常温透明液体 具光学活性和强折光性 挥发性： 可挥发，不稳定性: 易氧化，应存于棕色瓶，阴凉低温保留痕迹（与脂肪油的存。 本质区别） 提取 （一）水蒸汽蒸馏 药材 + H2O → 馏出液 → 盐析 → 萃取 → 分液 → 挥发油 （二）溶剂法 1、2、吸收：油脂(高级脂肪烃) 第 43 页
3、二氧化碳超临界流体萃取法； (三) 冷压法：含量高，但杂质多 分离 (一) 冷冻法① 低温可结晶 ② 含量高 (二) 分馏法：减压 析脑(薄荷) (三) 化学方法 (四) 色谱分离法（AgNO3柱色谱） 羰基化合物：NaHSO3，羰基试剂 挥发油母液（除去酚、酸） ↓水洗 至中性 ↓+无水硫酸钠 干燥 亚硫酸↓氢钠饱和液 振摇，分出水层或加成物结晶 ↓酸或碱 水解加成物 ↓乙醚 萃取醛或酮 第 44 页 挥发油 +吉拉德↓试剂T或P 回流1h ↓ 水溶性缩合物 ↓+乙醚 除去不具有羰基的组分 ↓+酸 羰基化合物 醇类：成脂，皂化，乙醚提 挥发油 ↓+邻苯二甲酸酐 成酯 ↓溶于碳酸钠 洗去未作用的挥发油（乙醚） ↓+碱液 皂化 +乙醚↓（萃取所生成的酯） 蒸去乙醚 ↓皂化 原有的醚类成分
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