化成羰基） ③酸性或中性介质中速率：顺连接 式 > 反式 ④在异边而无扭转余地的邻二醇不反应 （糖与糖连接的位置） 反应活性：半缩醛羟基（C1-OH）> 伯醇基（C6-OH）> 仲醇 （伯醇因其处于末端的空间，对反应有利，因此活性高于仲醇） 羟基反应 糖的-OH反缩酮和缩醛化反应：酮或醛在脱水剂如矿酸、无水ZnCl2、应——醚无水CuSO4等存在下可与多元醇的二个有适当空间位置的羟化、酯化和基易形成环状缩酮和缩醛。 缩醛（酮）酮类易与顺邻-OH生成 —— 五元环应用：保护-OH 化及硼酸络状物 合反应 醛类易与1,3-双-OH生成 —— 六元环状物 硼酸络合反应：糖 + 硼酸 → 络合物（酸性增加、可离子化） （H3BO3是接受电子对的Lewis酸） 应用：①络合后，中性可变为酸性，因此可进行酸碱中和滴定； ②可进行离子交换法分离； ③可进行电泳鉴定； ④在混有硼砂缓冲液的硅胶薄层上层析。 第 17 页
熟悉：1.熟悉苷类化合物的提取方法、苷类化合物的检识方法 提取方法主要为溶剂法——水、稀醇（单糖、低聚糖、多糖） 破坏或抑制植物体内酶的方法：
迅速加热干燥
采集新鲜材料 → 冷冻保存 用沸水或醇提取
先用碳酸钙绊和后再用沸水提取
2.熟悉苷键的碱催化水解法和氧化开裂法
3.熟悉苷类化合物中常见糖的种类、结构、色谱鉴定法、苷类化合物中糖的种类和比例、糖与苷元的连接位置、糖的连接顺序及位置及苷键构型的测定方法 糖链结构的测定
主要解决的问题——单糖的组成、糖之间的连接位置和顺序、苷键构型 纯度测定 分子量的测定 单糖的组成 超离心法、高压电泳法、凝胶柱色谱法、旋光测定法 质谱法 一般是将苷键全水解，用PC检出单糖的种类，经显色低聚糖、多糖的结后用薄层扫描仪求得各种糖的分子比；也可用GC或构分析：单糖类型HPLC对单糖定性定量； →比例 GC常以甘露醇或肌醇为内标，用已知单糖作标准。 单糖绝对构型的GC法、HPLC法、手性柱色谱法、手性检测器法、旋光测定 比较法 单糖之间连接位①将糖链全甲基化→水解→甲基化单糖的定性和定量第 18 页
置的决定 （气相层析） （甲基化单糖中游离-OH的部位就是连接位置） ②13C-NMR测定：主要归属各碳信号，以确定产生苷化位移的碳 糖链连接顺序的①缓和水解法：将糖链水解成较小片段→分析低聚糖决定 的连接顺序 ②质谱分析 苷键构型的决定 1、分子旋光差（klyne法） 3、1H-NMR 2、酶催化水解方法 4、红外法 了解：1.了解羟基的醚化、酰化和缩酮及缩醛化反应，邻二羟基的硼酸络合反应；
2.了解铅盐沉淀法、离子交换层析、凝胶过滤法和蛋白质去除法。
第三章 苯丙素类 （3学时）
△ 定义：一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成分。
包括：苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩酯、香豆素、木脂素、黄酮、木质素等。
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生物合成途径：
掌握：1.掌握香豆素基本母核的结构特征、类型、性状和溶解性 香豆素母核为苯骈α-吡喃酮。环上常有取代基。
其中被药典收载的有秦皮、白芷、独活、前胡、菌陈、补骨脂
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