03电离平衡

x= [H+]=Ka. C酸 / C盐

pH=pKa-lg( C酸 / C盐); pOH=pKb-lg( C碱 / C盐) 注意：缓冲溶液的缓冲能力：

（1） C酸、C盐浓度越大，缓冲能力越强。

（2）一般C酸 / C盐、C酸 / C盐比值最好为1，这时，有同等的抗酸、碱能力。 三、缓冲溶液的选择和配置 pH=pKa-lg(C酸/C盐)

已知一定pH值的缓冲溶液，注意几点

① 尽量选择pKa或pKb与要求pH相近的缓冲溶液对

② 对于Pka或PKb与pH之间的差值，可通过调节C酸、C盐浓度比实现， 一般比值在0.1-10之间。 ③ 尽量使缓冲对浓度大些。

④ 所选缓冲溶液，不能与本身反应体系中物质发生反应。

例1：欲配置1LpH=5的缓冲溶液，如果要求HAc浓度为0、20mol，需1 mol/L的HAc、NaAc各多少升？ 解： pH=pKa-lgC酸/C盐

5=4.75-lg0.20/ C盐. ∴C盐=0.36mol/l 又因为 C1?V1=C2?V2 对于HAC: 0.2×1=1×VHAC. VHAC=0.2(L)

对于NaAC: 0.36×1=1×VNaAC VNaAC==0.36(L)

答：需1 mol/L的HAc、NaAc分别为0.2L和0.36升。

例2 :等体积的0.2mol/L的HAC和0.2mol/L的NAA C溶液混合后,其PH值 等于多少?取此溶液90ml,加入10ml.0.01mol/L的HCl溶液,PH又是多少?

在90ml纯H2O中加入10ml0.01mol/L的HCL,PH值又为多少?? 解:1) HAC

H+ + AC—

初始 0.1 0 0.1

平衡 0.1-X X 0.1+X C/X>400 =0.1 =0.1

Ka=0.1*X /0.1 所以 [H+] =1.76×10-5(mol.l-1) PH=4.75

CHAc=0.10*90/100=0.09 (mol.l-1) CAC=0.10*90/100=0.09 (mol.l-1)

_

C H+=0.10*10/100=0.001 (mol.l) H与Ac结合生成HAC，平衡移动。使得

C

\\

-1

+

HAc=0.09+0.001=0.091 (mol.l

-1

)

CAC=0.09-0.001=0.089 (mol.l-1)

\\

_

HAC

H+ + AC—

初始 0.091 0 0.089

平衡 0.091-X X 0.089+X=0.089 C/X>400 =0.091 =0.1 所以 Ka =0.089.X/0.091

[H+] = X= Ka .0.091/0.089=1.76×10-5×0.091/0.089

\\

\\

\\

\\

\\

PH=4.74

3)CHCl=0.01*10/100=0.001(mol.l-1)

PH=3

第五节 盐类的水解

一 各种类型盐的水解

-盐的水解：盐的离子与溶液中水离出的H+或OH离子作用产生弱电解质的反应.

发生水解的盐有三类：强碱弱酸盐，强酸弱碱盐 弱酸弱碱盐 １．强碱弱酸盐

（１） 一元强碱弱酸盐：NaAc

--

水解方式： H2O + Ac OH+ HAc

NaAc = Na+ Ac

+

-

+

-

H2O

+

OH

-

+ H+

NaAc电离出的Ac离子与水电离出的H+结合生成弱电解质HAc,H +

减少，水电离平衡右移达到新平衡后，（H+ Ac

+

-

HAc H2O

OH

-

+ H+）

溶液中〔OH〕 〉〔H+〕所以溶液显碱性

-

H2O

H+ AcH2O + Ac

+

-

OH

-

+ H+

KW

HAc K=1/ Ka

OH+ HAc K总＝KW K＝KW／Ka

--

-

-

或由关系式直接推出：Kh ＝〔HAc〕〔OH〕/[ Ac]= 〔HAc〕

--

〔OH〕[ H+]/[ Ac][ H+]= KW／Ka

NaAc水解 Kh ＝ KW／Ka

＝1.0×10-14/1.76×10-5=5.68×10-10 可见水解非常微弱的,由 H2O + NaAc

可以看出：水解反应是中和反应的逆反应

h P26

（２） 多元弱酸强碱盐的水解：它是分步水解的．

如 Na2CO3 CO32- KW／Ka２

NaOH + HAc

+ H2O

HCO3-+ OH-

Kh１＝Kh２＝

HCO3- + H2O H2CO3 + OH-

KW／Ka１

由于Kh１＞＞Kh２一般只考虑一级水解

（３） 弱酸酸式盐水解

酸试盐：NaHS NaHCO3 NaH2PO4 Na2HPO4等．这些酸式盐可以发生水解，又可以发生电离．水解呈碱性，电离则呈酸性，因此溶液酸碱性看这两者相对趋势大小而定．

如：NaHCO3溶液 HCO3-

CO32-

+ H+ Ka＝5.61×10

-11

HCO3- + H2O

-8

H2CO3 + OH-

-14

Kh ＝Ka１/ KW＝1.0×10/4.30×

10=2.33×10

因此Kh > Ka水解趋势主要 此溶液因而呈碱性 2.强酸弱碱盐水解：

（１）一元强酸弱碱盐水解：NH4Cl NH4+

-7

+ H2O

NH3.H2O + H+

-

-

Kh= 〔NH3.H2O〕[ H+]/[ NH4+] = 〔NH3.H2O〕〔OH〕[ H+]/[ NH4+]〔OH〕＝KW／Kb

[ H+]＝ (Kh)-2= (KW/Kb×C)-2

(2)高价金属阳离子水解:

由于许多高价金属阳离子形成的水合物都是弱碱或者不溶于水,因此他们形成的盐也发生水解,溶液呈碱性.以Fe3+为例：由于金属离子在水溶液中均是以水合理子形式存在的，因此在水解时．实质是水和离子逐步失去

-质子H+，使金属离子直接与OH相结合得到一系列羟基水和络离子的过程．

[Fe(H2O)6]3++ H2O

[FeOH(H2O)5]2++ H3O+

[FeOH(H2O)5]2++ H2O

[Fe(OH)2(H2O)4]++ H3O+

[Fe(OH)2(H2O)4]++ H2O

[Fe(OH)3(H2O)3] + H3O+

-

３．弱酸弱碱盐：以NH4Ac为例

NH4Ac

NH4+

+ Ac

H2O OH

-

+ H+

NH3.H2O HAc