B．不同的金属沉淀完全时的pH相同 C．图中Y点与X点pKsp不相同 D．Y点：pM＝pKsp＋npH－14n 答案 D
解析 A项，Mn开始沉淀的pH与起始溶液c(Mn)有关，c(Mn)越大，沉淀所需pH值越小；
＋
＋
＋
B项，不同金属离子的Ksp不相同，所以金属沉淀完全时pH也不相同；C项，Ksp只与温度有
KspKsp＋
关，所以Y点与X点pKsp相同；D项，c(Mn)＝n，两边同时取负对数，－－＝－c?OH??1014?n
?c?H＋????lgc(Mn)＝－lgKsp＋lg(10
＋
－14
)n－lgcn(H)
＋
即：pM＝pKsp＋npH－14n。
10．(2014·衡水中学期中考试)(1)已知25 ℃时有关弱酸的电离平衡常数： 弱酸化学式 电离平衡常数 HSCN 1.3×10 －1CH3COOH 1.8×10 －5HCN 4.9×10－10H2CO3 K1＝4.3×107 －－11K2＝5.6×10 ①同温度下，等pH值的a.NaHCO3 b．NaCN c．Na2CO3溶液的物质的量浓度由大到小的顺序为__________(填序号)。
②25 ℃时，将20 mL 0.1 mol·L1 CH3COOH溶液和20 mL 0.1 mol·L1 HSCN溶液分别与20 mL
－
－
0.1 mol·L1 NaHCO3溶液混合，实验测得产生的气体体积(V)随时间(t)的变化如图所示：
－
反应初始阶段两种溶液产生CO2气体的速率存在明显差异的原因是：_____________________ ________________________________________________；
反应结束后所得两溶液中，c(SCN)______c(CH3COO)(填“＞”、“＜”或“＝”)。 ③若保持温度不变，在醋酸溶液中加入一定量氨气，下列量会变小的是________(填序号)。 a．c(CH3COO) b．c(H) c．Kw d．醋酸电离平衡常数
(2)由硫酸可制得硫酸盐。在一定温度下，向K2SO4溶液中滴加Na2CO3溶液和BaCl2溶液，当
－
c?CO23?－
两种沉淀共存时，1010，2－＝_________________。[已知该温度时，Ksp(BaSO4)＝1.3×c?SO4?Ksp(BaCO3)＝5.2×109]
－
－
＋
－
－
(3)已知在常温下FeS的Ksp＝6.25×10c2(H)·c(S2)＝1.0×10
＋
－
＋
－
－22
－18
，H2S饱和溶液中c(H)与c(S2)之间存在如下关系：
＋
－
。在该温度下，将适量FeS投入硫化氢饱和溶液中，欲使溶液中(Fe2
＋
)为1 mol·L1，应调节溶液的c(H)为____________。
答案 (1)①a＞b＞c ②相同温度下HSCN比CH3COOH的电离平衡常数大，同浓度时电离出
的氢离子浓度大，与NaHCO3溶液反应快 ＞ ③b (2)40
(3)4×103 mol·L1
－
－
解析 (1)①酸越弱，对应的酸根水解程度越大，pH越大，当pH相同时，所需盐的浓度越小，即a＞b＞c。
②相同温度下，HSCN比CH3COOH的电离常数大，则c(H)大，所以与NaHCO3溶液反应的速率也快；反应结束后，正好生成NaSCN和CH3COONa，由于CH3COO的水解程度大，所以c(SCN)＞c(CH3COO)。 ③CH3COOH
＋
－
－
－
＋
CH3COO＋H
＋
－＋
H＋NH3===NH4
c(CH3COO)增大，c(H)减小，Kw、醋酸的电离平衡常数均不变。
Ksp?BaCO3?
＋－2－
c?Ba2?c?CO3?5.2×109
(2)＝－＝－＝40。 c?SO2Ksp?BaSO4?1.3×10104?
＋
c?Ba2?
－
6.25×1018－－2－
(3)c(S)＝＝6.25×1018 mol·L1 2＋
c?Fe?c(H)＝
＋
－
＋
1.0×1022－3－
mol·L1。 －18＝4×10
6.25×10
－11．常温下，将a mL三种一元酸分别和NaOH溶液等体积混合，实验数据如下： 组别 甲 乙 丙 c(一元酸) c(HX)＝0.1 mol·L1 －c(NaOH)/ mol·L1 －混合溶液的pH pH＝10 pH＝7 pH＝9 0.1 0.1 0.1 c(HY)＝0.1 mol·L1 －c(HZ)＝0.1 mol·L1 －(1)丙组实验发生反应的离子方程式为________________________________________。 所得溶液中由水电离出的c(OH)＝______________ mol·L1；比较此时HX、HY、HZ三种酸
－
－
的酸性强弱__________________。
(2)部分实验反应过程中的pH变化曲线如下图：
①表示乙组实验的pH变化曲线是__________________(填“图1”或“图2”)
②上图中表示溶液呈中性的点为________，表示溶液恰好完全反应的点是____________。 (3)常温下，将pH＝3的盐酸a L分别与下列三种溶液混合，结果溶液均呈中性。 ①浓度为1.0×103 mol·L
－
－1
的氨水b L；
②c(OH)＝1.0×103 mol·L
－
－
－1－1
的氨水c L；
的氢氧化钡溶液d L。
③c(OH)＝1.0×103 mol·L
－
－
则a、b、c、d之间由大到小的关系是： _____________________________________。 (4)常温下，取pH＝2的盐酸和醋酸溶液各100 mL，向其中分别加入适量的Zn粒，反应过程中两溶液的pH变化如下图所示。则图中表示醋酸溶液中pH变化曲线的是________(填“A”或“B”)；设盐酸中加入的Zn质量为m1，醋酸溶液中加入的Zn质量为m2，则m1______m2。(选填“＜”、“＝”或“＞”)。
答案 (1)HZ＋OH===H2O＋Z 1×105 HY＞HZ＞HX
－
－
－
(2)①图1 ②B、D B、E (3)b＞a＝d＞c (4)B ＜
解析 (1)发生酸碱中和反应HZ为弱酸，离子方程式为HZ＋OH===H2O＋Z。 由于Z＋H2O
－
－
－
HZ＋OH，pH＝9，所以由水电离出的c(OH)＝1×105 mol·L1；
－
－
－
－
－
－
－
根据混合溶液的pH可以判断，水解程度X＞Z＞Y，所以酸性HY＞HZ＞HX。 (2)①HY为一元强酸，根据滴定前HY的pH值，可以推断图Ⅰ表示乙组实验。 ②根据图示可知B、D两点呈中性，B、E两点表示恰好完全反应。
(3)若b＝a，则正好生成NH4Cl呈酸性，呈中性时，b应大于a；若c＝a，则氨水大大过量呈碱性，呈中性时a＞c；所以b＞a＝d＞c
(4)由于CH3COOH是弱酸，所以和Zn反应时，pH变化慢，B代表CH3COOH；增加到相同的pH值时，醋酸生成的H2多，所以m1＜m2。
12．磷酸(H3PO4)在水溶液中各种存在形式物质的量分数δ随pH的变化曲线如下图：
①在Na3PO4溶液中，c(Na)/c(PO34)______3(填“＞”、“＝”或“＜”)；向Na3PO4溶液中
＋
－
滴入稀盐酸后，pH从10降低到5的过程中发生的主要反应的离子方程式为________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 ②从图中推断NaH2PO4溶液中各种微粒浓度大小关系正确的是________。(填选项字母) A．c(Na)＞c(H2PO4)＞c(H)＞c(HPO24)＞c(H3PO4)
＋
－
＋
－
B．c(Na)＞c(H2PO4)＞c(OH)＞c(H3PO4)＞c(HPO24)
＋
－
－
－
3C．c(H)＋c(Na)＝c(OH)＋c(H2PO4)＋2c(HPO24)＋3c(PO4)＋c(H3PO4)
＋
＋
－
－
－
－
3D．c(Na)＝c(H2PO4)＋c(HPO24)＋c(PO4)＋c(H3PO4)
＋
－
－
－
③假设25 ℃条件下测得0.1 mol·L
－1
的Na3PO4溶液的pH＝12，近似计算出Na3PO4的第一步
水解的水解常数Kh(写出计算过程，忽略Na3PO4的第二、第三步水解，结果保留两位有效数字)。
(2)某温度时，在25 mL 0.1 mol·L1 NaOH溶液中逐滴加入0.2 mol·L1 CH3COOH溶液，曲线
－
－
如下图所示，有关粒子浓度关系的比较正确的是________。
A．在A、B间任一点溶液中一定都有c(Na)＞c(CH3COO)＞c(OH)＞c(H) B．在B点，a＞12.5，且有c(Na)＝c(CH3COO)＝c(OH)＝c(H) C．在C点：c(CH3COO)＞c(Na)＞c(OH)＞c(H) D．在D点：c(CH3COO)＋c(CH3COOH)＝2c(Na)
(3)对于难溶盐MX，其饱和溶液Mn和Xn的离子的物质的量浓度之间的关系近似于水的离子
＋
－
－
＋
－
＋
－
＋
＋
－
－
＋
＋
－
－
＋
积Kw(Kw＝c(H)·c(OH)，存在着c(Mn)·c(Xn)＝Ksp的关系(Ksp为常数)。现将足量的AgCl
＋
－
＋
－
固体分别放入下列物质中，AgCl的溶解度由大到小排列的顺序是___________________ _____________________________________________________(填序号)。 ①20 mL 0.1 mol·L1 (NH4)2CO3溶液
－
②40 mL 0.03 mol·L1 HCl
－
③50 mL 0.05 mol·L1 AgNO3溶液
－
④30 mL 0.02 mol·L1 CaCl2溶液
－
⑤10 mL蒸馏水
答案 (1)①＞ HPO24＋H===H2PO4
－
＋
－
②AD
③
－
PO34 ＋ H2O
－ HPO24＋OH
－
－
起始浓度?mol·L1? 0.1
－
0 0
变化浓度?mol·L1? 0.01
－
0.01 0.01
平衡浓度?mol·L1? 0.09 0.01 0.01
－－
c?HPO2c?OH?0.01×0.014?·－
Kh＝＝≈1.1×103 3－
0.09c?PO4?(2)D
(3)①＞⑤＞②＞④＞③ 解析 (1)①由于
－
PO3所以在4的水解，
－
c?Na?－
Na3PO4溶液中在pH＝10时，主要是HPO23－＞3；4，c?PO4?
－
＋
－
＋
pH＝5时，主要是H2PO4，所以在此过程中发生反应HPO24＋H===H2PO4。
②根据图示判断NaH2PO4呈酸性，H2PO4的电离大于其水解，所以A项正确，D项符合物料
－
守恒。
(2)A项，当加入少量CH3COOH时，c(OH)应大于c(CH3COO)；B项，当a＝12.5时，正好为CH3COONa溶液，此时呈碱性，若呈中性，a应大于12.5时，根据电荷守恒，c(Na)＝c(CH3COO)＞c(OH)＝c(H)；C项，C点溶液呈酸性，此时c(CH3COO)＞c(Na)＞c(H)＞c(OH)；D项，根据物料守恒，该项正确。
(3)②、③、④均抑制AgCl的溶解，且c(Cl)或c(Ag)越大，抑制程度越大，溶解度越小，所以②＞④＞③，①CO23和Ag反应生成Ag2CO3沉淀，促进AgCl溶解，所以①＞⑤＞②＞④
－
＋
－
＋
－
－
－
＋
－
＋
＋＋
－
－
＞③。
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