【解析】(1)铜的原子序数为29,则核外电子数为29,电子排布式为[Ar]3d 4s1,基态铜原子所失去的第一个电子是4s上的电子,所占据的能层符号是N,Cu原子失去4s、3d能级的一个电子形成Cu2+,所以
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Cu2+的简化电子排布式为[Ar]3d。本题正确答案为:N; [Ar]3d;
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(2)同周期自左向右电负性增大,非金属性越强电负性越大,故电负性:O>N>C>H;分子中N原子形成2个σ键,含有一对孤电子对与Cu2+形成配位键,N原子采取sp2杂化,N原子以sp2杂化轨道与O原子形成σ键。
(3)由于铜萃取剂形成分子内氢键,使溶解度减小,所以铜萃取剂与 Cu2+形成的配合物在水相的溶解度小于有机相的溶解度;该配合物难溶于水、易溶于有机溶剂,应属于分子晶体。
(4)CuSO4溶液滴入氨水生成氢氧化铜蓝色沉淀,氢氧化铜又溶于过量氨水生成氢氧化四氨合铜,离子方H2O=[Cu(NH3)4]2+ +2OH- +4H2O;沉淀溶解后溶液中的阳离子[Cu(NH3)4]2+,NH3分程式为Cu(OH)2+4NH3·
NH3与Cu2+之间形成配位键。Cu(OH)2+4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2+ +2OH- +4H2O子中含有共价键,本题答案为:
2+-或Cu(OH)2+4NH3=Cu(NH3)4+2OH ;共价键、配位键;
(5)该晶胞中铜原子个数为4,氯离子个数=8×+6×=4,所以化学式为CuCl,两种微粒间最短距离为460.0pm,晶胞体对角线长度为4×460.0pm=4×460.0×10-10cm,晶胞棱长为×4×460.0×10-10cm,晶胞质量为4×(64+35.5)/NAg,则晶胞的密度为:ρ=m/V=
。
12. 医药合成中可用下列流程合成一种治疗心脏病的特效药物(G)。
g/cm3。本题答案为:
已知:①RCH=CH2RCH2CH2CHO;
②
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(1)B的核磁共振氢谱图中有_______组吸收峰,C的名称为_________。 (2)E中含氧官能团的名称为_______,写出D→E的化学方程式_______ 。 (3)E-F的反应类型为________ 。
(4)E的同分异构体中,结构中有醚键且苯环上只有一个取代基结构有_____种,写出其中甲基数目最多的同分异构体的结构简式_______ 。
(5)下列有关产物G的说法正确的是__________ A.G的分子式为C15H28O2 B.1molG水解能消耗2mol NaOH
C.G中至少有8个C原子共平面 D.合成路线中生成G的反应为取代反应
(6)写出以1-丁醇为原料制备C的同分异构体正戊酸( CH3CH2CH2CH2COOH)。合成路线流程图示例如下: H2C=CH2
CH3CH2Br
CH3CH2OH,无机试剂任选。___________
【答案】 (1). 4 (2). 3-甲基丁酸 (3). 羟基 (4).
(5). 加成反应或还原反应 (6).
13 (7). 、 (8). AD (9).
【解析】分析:在合成路线中,C+F→G为酯化反应,由F和G的结构可推知C为:知①,可推知B为:
,由F的结构和E→F的转化条件,可推知E的结构简式为:
,结合已
,再结合已知②,可推知D为:。
详解:(1)分子中有4种等效氢,故其核磁共振氢谱图中有4组吸收峰,的
名称为3-甲基丁酸,因此,本题正确答案为:. 4 ;3-甲基丁酸;
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(2)中含氧官能团的名称为羟基,根据已知②可写出D→E的化学方程式为
。
(3)E-F为苯环加氢的反应,其反应类型为加成反应或还原反应。故答案为:加成反应或还原反应;
(4)的同分异构体中,结构中有醚键且苯环上只有一个取代基结构:分两步分析,
首先从分子组成中去掉-O-,剩下苯环上只有一个取代基结构为:,由于丁基有4种,所以
也有4种,、、、,第二步,将-O-插入C-C之
间形成醚分别有4种、4种、3种和2种,共有13种,其中甲基数目最多的同分异构体的结构简式为
、
。
所以,本题答案为:13 ;、;
(5)A.由结构简式知G的分子式为C15H28O2,故A正确; B.1molG水解能消耗1mol NaOH,故B错误;C.G中六元碳环上的C原子为饱和碳原子,不在同一平面上,故至少有8个C原子共平面是错误的;D.合成路线中生成G的反应为酯化反应,也属于取代反应,故D正确;所以,本题答案为: AD
(6)以1-丁醇为原料制备正戊酸( CH3CH2CH2CH2COOH),属于增长碳链的合成,结合题干中A→B→C的转化过程可知,1-丁醇先消去生成1-丁烯,再和CO/H2反应生成戊醛,最后氧化生成正戊酸,合成路线为:
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