2000年环境工程水分析化学试卷（A）
一、解释概念（4×5=20分）
1、 滴定度 2、酸效应 3、化学需氧量 4、指示电极 5、最大吸收波长λmax 二、填空（20分）
1、朗伯-比尔定律的数学表达式⑴，各个符号的物理意义分别为⑵、⑶、⑷
和⑸。
2、 评价分析方法的准确度和精密度分别用⑹和⑺。
3、 721型分光光度计一般组成应包括⑻、⑼、⑽、⑾和⑿。 4、 提高氧化反应速度的方法有⒀、⒁和⒂。
5、 水中碱度的五种形式和连续滴定法判据⒃、⒄、⒅、⒆和⒇。 三、回答下列问题（10×2=20分）
1、 2、
以EBT为例讨论金属指示剂作用原理
莫尔法测定水中Cl－时pH值大小的选择依据
四、计算题（10×4=40分）
1、 某金属离子X和R形成一有色络合物，若溶液中X的浓度为
1.8×10-4 mol/L，用1㎝比色皿测出A528nm=0.40，则此络合物在528nm 处的摩尔吸收系数是多少？
2、取水样100mL，调节pH=10.0，用EBT为指示剂，以0.010mol/L
EDTA滴定至终点，消耗25.00mL，求水样的总硬度（以mmol/L表示）。
3、取50mL含甲醇的工业废水，在H2SO4溶液中与此25.00ml 0.2500
mol／L K２CrO7溶液（1/6K2CrO7＝0.2500mol/L）相作用，反应完成后，以试亚铁灵为指示剂，用0.100mol/L FeSO4溶液（1/2FeSO4=0.100mol/L）滴定至终点，消耗10.60mL，求水样中甲醇的含量（以mg/L表示）。(MCH3OH=32)
4、称取由纯NaCl和KBr混合而成的试样0.3100g溶解后，以K2CrO4
为指示剂，用0.1000mol/L AgNO3溶液滴定到终点，用去AgNO3 29.25ml。试求混合试样中NaCl和KBr的质量比。(MNaCl=58.44,MKBr=119)
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2000年环境工程水分析化学试卷（Ｂ）
三、解释概念（4×5=20分）
1、 色谱峰高 2、拉平效应 3、化学需氧量 4、参比电极 5、标准溶液 四、填空（20分）
1、评价分析方法的准确度和精密度之间关系是⑴、⑵和⑶。 2、 氧化还原指示剂包括⑷、⑸和⑹。
3、 连续滴定法测定水中碱度时，P=0而M>0水中有⑺，M=0而P>0水中有
⑻。
4、 气相色谱常用的四种检测器为⑼、⑽、⑾和⑿。
5、 用基准物质可以直接配成⒀，而非基准物质则先要配成⒁，然后进行⒂
后才可以使用。
6、 莫尔法测水中氯离子最适pH范围⒃，如果pH>10则会生成⒄沉淀，而
pH<5，则会生成⒅，如果有NH4+存在则⒆，所发生的反应方程式为⒇。 三、回答下列问题（10×2=20分）
3、 讨论有机污染综合指标并指出它们在水处理中的应用 4、 金属指示剂产生封闭现象的原因及消除措施
四、计算题（10×4=40分）
1、某金属离子X和R形成一有色络合物，若溶液中X的浓度为
1.8×10-4 mol/L，用1㎝比色皿测出A528nm=0.40，则此络合物在528nm 处的摩尔吸收系数是多少？
2、取水样100mL，调节pH=10.0，用EBT为指示剂，以0.010mol/L
EDTA滴定至终点，消耗25.00mL，求水样的总硬度（以mmol/L表示）。
3、取50mL含甲醇的工业废水，在H2SO4溶液中与此25.00ml 0.2500
mol／L K２CrO7溶液（1/6K2CrO7＝0.2500mol/L）相作用，反应完成后，以试亚铁灵为指示剂，用0.100mol/L FeSO4溶液（1/2FeSO4=0.100mol/L）滴定至终点，消耗10.60mL，求水样中甲醇的含量（以mg/L表示）。 4、称取由纯NaCl和KBr混合而成的试样0.3100g溶解后，以K2CrO4为指示剂，用0.1000mol/L AgNO3溶液滴定到终点，用去AgNO3 29.25ml。试求混合试样中NaCl和KBr的质量比。(MNaCl=58.44,MKBr=119)
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哈工大2004年春季学期水分析化学试题（A）参考答案
一、回答下列基本概念（2×5=10分）
1. 物质的量浓度：单位溶液中所含溶质的物质的量，其单位为mol/L或mmol/L，用符号C表示。
2.拉平效应：不同强度的酸被溶剂拉平到溶剂化质子水平的效应称为溶剂的拉平效应。
3. EDTA的酸效应：由于H?的存在，使络合剂参加主反应能力下降的现象叫EDTA的酸效应。
4. 参比电极：电极电位为已知的在测定过程中恒定不变的电极。 5. 色谱峰高：色谱峰顶到基线的垂直距离。
二、讨论下面命题（4×5=20分）
1.答：⑴金属指示剂In本身的颜色与显色络合物MIn颜色应显著不同。如钙指示剂NN为蓝色，而CaNN为红色，这样滴定终点时有敏锐的颜色变化，即由CaNN的红色变为游离指示剂NN的蓝色。
⑵金属指示剂In与金属离子M形成的显色络合物MIn的稳定性要适当。指示剂与金属离子络合物即显色络合物MIn的稳定性必须小于EDTA与金属
KMIn?KMY至少相差两个数量级，离子络合物MY的稳定性。要求：但必须适当。
如显色络合物稳定性太低，则在计量点之前指示剂就开始游离出来，提前出现终点，使变色不敏锐而引入误差；如果稳定性太高，则使滴定终点拖后或者得不到终点。
2.答：⑴催化作用：高锰酸盐指数测定过程中起催化作用的为Mn2+，而化学需氧量测定过程中起催化作用的为Ag2SO4；
⑵掩蔽作用：高锰酸盐指数测定过程中为防止Cl?的干扰，可加Ag2SO4生成AgCl沉淀，除去后再进行测定；而化学需氧量测定过程中为防止Cl?的干扰，可加入HgSO4，使Hg2+与Cl?生成可溶性络合物，可消除干扰；
相同之处是高锰酸盐指数和化学需氧量的过程中都用到了Ag2SO4，不同的是在高锰酸盐指数测定过程中，Ag2SO4的作用是与Cl?生成沉淀去除Cl?的干扰，而在化学需氧量的测定过程中，Ag2SO4是作为催化剂，加快反应速度。
3.答：吸收光谱曲线：以不同波长的光依次射入被测溶液，并测出不同波长时溶液的透光率或吸光度，然后以波长为横坐标，以透光率或者吸光度为纵坐标作图，所得的曲线为吸收光谱曲线。吸收光谱曲线上有起伏的峰谷时，可作为定性的依据；测定物质的吸收光谱曲线，可以找出最大吸收峰对应的波长λmax，
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通常选用λmax作为测定水样中某组分的工作波长。
标准曲线：以吸光度A为纵坐标，以浓度C为横坐标作图，便得到一条通过原点的直线，这条直线成为标准曲线。标准曲线可用来定量，据郎伯-比尔定律A??CL，在与绘制标准曲线相同的条件下，测定水样中被测组分的吸光度值，便可由标准曲线上查出对应的组分的含量来。
4.答：⑴标准曲线法：绘制标准曲线，然后在同样条件下进相同体积的被分析水样，同样测出峰高或者峰面积，在标准曲线上查出水样中被测组分的浓度或含量。
⑵归一化法：若水样中有几个组分，进样量为w，则i组分的百分含量Pi按下式计算：Pi?miAifi?100%??100% wA1f1?A2f2???Anfn ⑶内标法：选择一内标物质，以Ai/As比值为纵坐标，以标准溶液含量或浓度为横坐标绘制内标准曲线。然后以相同浓度的同一内标物质加入被测样品溶液中，测出A样/As的比值，并在内标准曲线上查出样品溶液中被测组分的含量或浓度。
三、填空（1×15=15分）
1.光源 原子化器 单色器 检测系统
2.络合物的条件稳定常熟 被滴定金属离子的浓度 3.电子捕获检测器 火焰光度检测器 4.紫外光区 可见光区
5.碘量法 KI I2 淀粉 Na2S2O3
四、实验设计题（5×3=15分）
1.答：由于滴定终点时，AgNO3的实际用量比理论用量稍多点，因此需要以蒸馏水作空白扣除；
加入CaCO3可起到陪衬的作用，更容易识别淡桔红色的滴定终点。 2.答：采用反络合滴定法：
⑴准确称取铝盐混凝剂m样，并使其溶解；
⑵在溶解的样品中加入过量的浓度为CEDTA的EDTA标准溶液VEDTA，调节pH=3.5，加热煮沸；
⑶冷却后，调节pH=5-6，以二甲酚橙XO为指示剂，用浓度为CZn2?的Zn2+标准溶液返滴定过量的EDTA，颜色由红色变为黄色即为终点，消耗的体积为
VZn2?；
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