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2020版高考化学新增分大一轮人教版(全国)讲义:第十二章物质结构与性质(选考)第37讲含解析

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答案 (1)C或O (2)

(3)2p (4)3d64s2 (5)1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1

3.开发新型储氢材料是氢能源利用的重要研究方向之一。请回答以下问题: (1)Ti(BH4)3是一种储氢材料,可由TiCl4和LiBH4反应制得。

基态Ti3的电子排布式为____________________;LiBH4中Li、B、H元素的电负性由大到小的排

列顺序为________。

(2)氨硼烷(NH3BH3)是优良的储氢材料,少量氨硼烷可以由硼烷(B2H6)和NH3合成。 ①B、C、N、O的第一电离能由大到小的顺序为________________。

②氨硼烷在高温下释放氢后生成的立方氮化硼晶体,具有类似金刚石的结构,硬度略小于金刚石。则立方氮化硼晶体可用作________(填字母)。 a.切削工具 c.导电材料

b.钻探钻头 d.耐磨材料

(3)一种有储氢功能的铜合金晶体具有面心立方最密堆积结构,该晶体储氢后的化学式为Cu3AuH8。铜与其他许多金属及其化合物都可以发生焰色反应,其原因是__________________ ________________________________________________________________________。

(4)金属氢化物也是具有良好发展前景的储氢材料。某储氢材料是短周期金属元素R的氢化物。R的部分电离能数据如表所示:

I1/kJ·mol1 -I2/ kJ·mol1 -I3/ kJ·mol1 -I4/ kJ·mol1 -I5/ kJ·mol1 -738

1 451 7 733 10 540 13 630 该金属元素是________(填元素符号)。

答案 (1)[Ar]3d1 H>B>Li (2)①N>O>C>B ②abd (3)激发态的电子从能量较高的轨道跃迁到能量较低的轨道时,以一定波长的光的形式释放能量 (4)Mg

4.(2019·天津部分学校调研)钾的化合物广泛存在于自然界中。回答下列问题:

(1)处于一定空间运动状态的电子在原子核外出现的概率密度分布可用________形象化描述。 (2)钾的焰色反应为________色,发生焰色反应的原因是________________________________ ________________________________________________________________________。

(3)叠氮化钾(KN3)晶体中,含有的共价键类型有________________,N3的空间构型为________。 (4)CO能与金属K和Mn形成配合物K[Mn(CO)5],Mn元素基态原子的价电子排布式为________。 答案 (1)电子云 (2)紫 电子由较高能级跃迁到较低能级时,以光的形式释放能量 (3)σ键和π键 直线形 (4)3d54s2

解析 (1)处于一定空间运动状态的电子在原子核外出现的概率密度分布可用电子云形象化描述。(2)

钾的焰色反应为紫色。发生焰色反应,是由于电子从较高能级跃迁到较低能级时释放能量,释放的能量以光的形式呈现。(3)根据氮原子的结构,叠氮化钾晶体中含有的共价键类型有σ键和π键。N3的空间构型为直线形。(4)Mn元素基态原子核外有25个电子,电子排布式为[Ar]3d54s2,故其价

电子排布式为3d54s2。

5.(2018·湖北部分重点中学联考)硫和钙的相关化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用。回答下列问题:

(1)钙元素的焰色反应呈砖红色,其中红色对应的辐射波长为________ nm(填字母)。 A.435 B.500 C.580 D.605 E.700

(2)元素S和Ca中,第一电离能较大的是________(填元素符号),其基态原子价电子排布式为________,其基态原子中电子的空间运动状态有________种。

(3)硫的最高价氧化物对应的水化物H2SO4能与肼反应生成N2H6SO4,N2H6SO4晶体类型与硫酸铵相同,则N2H6SO4晶体内不存在________(填字母)。 A.离子键 C.配位键

B.共价键 D.范德华力

(4)基态Ca原子中,核外电子占据最高能层的符号是________,该能层为次外层时最多可以容纳的电子数为________。钙元素和锰元素属于同一周期,且核外最外层电子排布相同,但金属钙的熔点、沸点等都比金属锰的低,原因是________________________________________ ________________________________________________________________________。

答案 (1)E (2)S 3s23p4 16 (3)D (4)N 18 Ca原子半径较大且价电子数较少,金属键较弱 解析 (1)钙元素的焰色反应呈砖红色,其中红色对应的辐射波长为700 nm,故选E。(2)S原子吸引电子的能力大于Ca原子,第一电离能较大的是S,S是16号元素,基态原子价电子排布式为3s23p4。

22(3)N2H6SO4和(NH4)2SO4都是离子晶体,N2H26和SO4之间存在离子键,N2H6中N和H之间形成

6个共价键(其中2个为配位键),N和N之间形成共价键,SO2N2H6SO44中S和O之间形成共价键,

晶体中不存在范德华力,故选D。(4)基态Ca原子含有4个电子层,核外电子占据最高能层的符号是N,该能层为次外层时容纳的电子数不超过18个。Ca原子半径较大且价电子数较少,导致钙中金属键较弱,使得金属钙的熔点、沸点等都比金属锰的低。

6.(2018·长沙统一模拟考试)Mn、Fe均为第四周期过渡元素,两元素的部分电离能数据列于表中:

元素 电离能/ kJ·mol

回答下列问题:

(1)Mn元素价电子层的电子排布式为________,比较两元素的I2、I3可知,气态Mn2再失去一个电

-1Mn I1 I2 I3 717 1 509 3 248 Fe 759 1 561 2 957 子比气态Fe2再失去一个电子难。对此,你的解释是______________________________

________________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。 (2)Fe原子或离子外围有较多能量相近的空轨道而能与一些分子或离子形成配合物。 ①与Fe原子或离子形成配合物的分子或离子应具备的结构特征是________________。

②六氰合亚铁离子[Fe(CN)46]中的配体CN中C原子的杂化轨道类型是________,写出一种与CN

互为等电子体的单质分子的路易斯结构式:________。

(3)三氯化铁常温下为固体,熔点282 ℃,沸点315 ℃,在300 ℃以上易升华。易溶于水,也易溶于乙醚、丙酮等有机溶剂。据此判断三氯化铁晶体为________。

(4)金属铁的晶体在不同温度下有两种堆积方式,晶胞分别如图所示。面心立方晶胞和体心立方晶胞中实际含有的Fe原子个数之比为________。

答案 (1)3d54s2 由Mn2转化为Mn3时,3d能级由较稳定的3d5半充满状态转变为不稳定的3d4

状态,较难(或Fe2转化为Fe3时,3d能级由不稳定的3d6状态转变为较稳定的3d5半充满状态,

·较易) (2)①具有孤对电子 ②sp ·N≡N· (3)分子晶体 (4)2∶1 ·

解析 (1)Mn为25号元素,核外电子排布式为[Ar]3d54s2。Mn2的外围电子排布式为3d5,半充满,

更稳定,而Fe2的外围电子排布式为3d6,易失去1个电子生成更稳定的3d5结构。(2)①Fe具有空

轨道,能与提供孤对电子的粒子形成配位键。②CN中C原子的价层电子对数为2,sp杂化。(3)FeCl3易升华,为分子晶体。(4)面心立方晶胞中Fe原子数为4,体心立方晶胞中Fe原子数为2。 7.(2018·湖南衡阳第一次联考)某盐的组成可表示为3[H3ON5]·3[NH4N5]·NH4Cl。回答下列问题: (1)氯原子的电子排布式为________________。

(2)元素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能量称作第一电子亲和能(E1)。第二周期部分元素的E1变化趋势如图(a)所示,其中除氮元素外,其他元素的E1自左而右依次增大的原因是________________________________________________________ ________________________________________________________________________; 氮元素的E1呈现异常的原因是_____________________________________________________ ________________________________________________________________________。

(3)经X射线衍射测得化合物3[H3ON5]·3[NH4N5]·NH4Cl的晶体结构,其局部结构如图(b)所示。

①H3O中心原子的杂化类型为________,NH4的空间构型为________。

②3[H3ON5]·3[NH4N5]·NH4Cl中阴离子N5中的σ键总数为________个。分子中的大π键可用符号Πnm

表示,其中m代表参与形成大π键的原子数,n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为Π66),则N5中的大π键应表示为________。

③图(b)中虚线代表氢键,其中表示式为(NH4)N—H…Cl、________、________。

答案 (1)1s22s22p63s23p5 (2)同周期元素随核电荷数增大,原子半径逐渐变小,故结合一个电子释放出的能量(E1)依次增大 N原子的2p轨道为半充满状态,具有稳定性,故不易结合一个电子 (3)①sp3杂化 正四面体

②5 Π65 ③(H3O)O—H…N(N5) (NH4)N—H…N(N5)

解析 (1)氯原子的核电荷数为17,其电子排布式为1s22s22p63s23p5。

(2)同周期元素随核电荷数依次增大,原子半径逐渐变小,故结合1个电子释放出的能量依次增大,氮原子的2p轨道为半充满状态,具有稳定性。

(3)①H3O中价层电子对数都是3且含有一对孤电子对,所以为三角锥形结构,中心原子的杂化类型为sp3杂化,NH4中价层电子对个数是4且不含孤电子对,其空间构型为正四面体。

②3[H3ON5]·3[NH4N5]·NH4Cl中阴离子N5中的σ键总数为5个,根据已知信息,N5中参与形成大π键的原子数为5,形成大π键的电子数为6,所以N5中的大π键表示为Π65。③图(b)中虚线代表氢

--

键,其中表示式为(NH4)N—H…Cl、(H3O)O—H…N(N5)、(NH4)N—H…N(N5)。 8.(2018·四川五校联考)磷是生物体中不可缺少的元素之一,它能形成多种化合物。

(1)基态磷原子中,电子占据的最高能层符号为________;该能层能量最高的电子云在空间有________个伸展方向,原子轨道呈________形。

(2)磷元素与同周期相邻两元素相比,第一电离能由大到小的顺序为________。

(3)单质磷与Cl2反应,可以生成PCl3和PCl5,其中各原子均满足8电子稳定结构的化合物中,P原子的杂化轨道类型为________,其分子的空间构型为________。

(4)H3PO4为三元中强酸,与Fe3形成H3[Fe(PO4)2],此性质常用于掩蔽溶液中的Fe3。基态Fe3的

++-+-

核外电子排布式为____________________;PO34作为________为Fe提供________。

答案 (1)M 3 哑铃 (2)P>S>Si (3)sp3 三角锥形 (4)[Ar]3d5(或1s22s22p63s23p63d5) 配体 孤电子对

解析 (3)PCl3中各原子均满足8电子稳定结构,PCl5中P原子为10电子结构,PCl3中P原子采取sp3杂化,其分子的空间构型为三角锥形。

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