m1?c cV??6?nFe
1000294.181cV??6?55.851000A%= A=V
110mol/L?0.02984 c=
6?55.85=0.02984?294.18?8.778g
6.称取苯酚试样0.4082g,用NaOH溶解后,移入250.0ml容量瓶中,加入稀释至刻度,摇匀。吸取25.00ml,加入溴酸钾标准溶液(KbrO3+KBr)25.00ml,然后加入HCl及KI。待析出I2后,再用0.1084mol/LNa2S2O3标准溶液滴定,用去20.04ml。另取25.00ml溴酸钾标准溶液做空实验,消耗同浓度的 Na2S2O341.60 ml。试计算试样中苯酚的质量分数。 解:有关的反应式为
BrO3-+5Br-+6H+=3Br2+3H2O
3Br2+C6H5OH=C6H2Br3OH+3HBr
Br2+2I-=I2+2Br-
2S2O32-+I2=2I-+S4O62-
可知:BrO3-~C6H5OH~6S2O32-, 则 cKBrO3?VKBrO3?得:cKBrO31?cNa2S2O3?VNa2S2O3 641.60?0.1084??0.03006mol?L?1
6?25.00 故苯酚在试样中的含量为
?C6H5OH1(cKBrO3??cNa2S2O3VNa2S2O3)?MC6H5OH6??10%0
ms1(0.03006?25.00??0.1084?24.04)?94.146 ??100% 0.4082 =89.80%
三. 沉淀滴定法
1.写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应,并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。 答:(1)莫尔法
主要反应:Cl-+Ag+=AgCl↓ 指示剂:铬酸钾
酸度条件:pH=6.0∽10.5 (2)佛尔哈德法
主要反应:Cl-+Ag+(过量)=AgCl↓ Ag+(剩余)+SCN-=AgSCN↓ 指示剂:铁铵矾。
酸度条件:0.1∽1 mol/L (3)法扬斯法
主要反应:Cl-+Ag+=AgCl↓ 指示剂:荧光黄
酸度条件:pH=7∽10.5
2.在下列情况下,测定结果是偏高、偏低,还是无影响?并说明其原因。 (1) 在pH=4的条件下,用莫尔法测定Cl-;
(2) 用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚,有没有加有机溶
剂;
(3) 同(2)的条件下测定Br-;
(4) 用法扬斯法测定Cl-,曙红作指示剂; (5) 用法扬斯法测定I-,曙红作指示剂。 答:(1)偏高。因部分CrO42- 转变成Cr2O72-,指示剂剂浓度降低,则终点推迟出现。 (2)偏低。因有部分AgCl转化成AgSCN沉淀,返滴定时,多消耗硫氰酸盐标准溶液。 (3)无影响。因AgBr的溶解度小于AgSCN,则不会发生沉淀的转化作用。 (4)偏低。因AgCl强烈吸附曙红指示剂,使终点过早出现。
(5)无影响。因AgI吸附I-的能力较曙红阴离子强,只有当[I-]降低到终点时才吸附曙红阴离子而改变颜色。 3.称取NaCl基准试剂0.1173g,溶解后加入30.00 mLAgNO3标准溶液,过量的Ag+需要3.20 mLNH4SCN标准溶液滴定至终点。已知20.00 mLAgNO3标准溶液与21.00 mLNH4SCN标准溶液能完全作用,计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度各为多少? 解:设AgNO3和NH4SCN溶液的浓度分别为cAgNO3和cNH4SCN
由题意可知:
CAgNO3CNH4SCN?21 20则过量的Ag+体积为:(3.20×20)/21=3.048 mL
则与NaCl反应的AgNO3的体积为30-3.0476=26.95 mL 因为nCl-=nAg+=故cAgNO3?0.1173?0.002000mol
58.44nCl?VAhNO3?0.002000?0.07421mol/L ?326.95?10 cNH4SCN=
20?cAgNO3=0.07067 mol/L 214.用移液管从食盐槽中吸取试液25.00mL,采用莫尔法进行测定,滴定用去0.1013mol/LAgNO3标准溶液25.36mL。往液槽中加入食盐(含NaCl96.61%)4.5000 kg,溶解后混合均匀,再吸取25.00mL试液,滴定用去AgNO3标准溶液28.42 mL。如吸取试液对液槽中溶液体积的影响可以忽略不计,计算液槽中食盐溶液的体积为若干升?
解:分析题意,加入食盐后用去溶液的体积与原用去溶液的体积之差,即为滴定加入 4.50g 食盐溶液的体积.
设液槽中食盐溶液的体积V,据题意:
96.61%?4.500?10000.1013?(28.42?25.36)=V
58.4425 解之得V=6000 L
5..取0.1000mol/LNaCl溶液50.00mL,加入K2CrO4指示剂,用0.1000 mol/LAgNO3标准溶液滴定,在终点时溶液体积为100.0ml,K2CrO4的浓度5×10-3mol/L。若生成可察觉的Ag2CrO4红色沉淀,需消耗Ag+的物质的量为2.6×10-6 mol,计算滴定误差。 解:滴定误差等于
TE?[Ag?]?[Ag?]Ag2CrO4?[Cl?]ep (1)
式中[Ag?]Ag2CrO4表示形成Ag2CrO4所消耗的Ag+浓度,它等于消耗的Ag+的物质
的量除以溶液的体积。
[Ag?]Ag2CrO4=2.6×10-6/0.1000=2.6×10-5 mol/L (2)
[Ag]??Ksp,AgCrO42?[CrO4]?2.0?10?12?2.0?10?5mol/L (3) ?35.0?101.8?10?10?6[Cl]???9.0?10mol/L (4) ??5[Ag]2.0?10?Ksp,AgCl将(2)(3)(4)式之值代入(1)式。
TE=2.0×10-5+2.6×10-5-9.0×10-6=3.7×10-5 mol/L
TE%?TEcNaCl,epTE3.7?10?5
???100%?0.074%?3(c0V0)NaCl0.1000?50.00?10V100.0?10?36.取0.1000mol/LNaCl溶液30.00ml,加入0.1000mol//LAgNO3溶液50.00mL,以铁铵矾作指
示剂,用0.1000mol/LNH4SCN溶液滴定过量的Ag+,在终点时Fe3+的浓度为0.015mol//L。因为没有采取防止AgCl转化成AgSCN的措施,滴定至稳定的红色不再消失作为终点。此时FeSCN2+的浓度为6.4×10-6mol/L.计算滴定误差。已知FeSCN2+的形成常数K=138 解 滴定误差等于
TE=[Ag+]-[SCN-]-[FeSCN2+]-[Cl-] (1)
[FeSCN2?]6.4?10?6[SCN-]===3.1×10-6 mol/L (2) 3?K[Fe]138?0.0151.0?10?12-7
[Ag+]===3.2×10mol/L (3) ?6?[SCN]3.1?101.8?10?10[Cl]===5.6×10-4 mol/L (4) ?7?[Ag]3.2?10-
KSP.AgSCNKSP.AgClTE=[Ag+]-[SCN-]-[FeSCN2+]-[Cl-]=3.2×10-7-3.1×10-6-6.4×10-6-5.6×10-4=-5.710-4 mol/L
TE%?TEcNaCl,epTE?5.7?10?4???100%??1.9% (c0V0)NaCl0.1000?30.0030.00?50.00?20.00V四.络合滴定
1.若配制 EDTA溶液的水中含有
(1)以
,判断下列情况下对测定结果的影响。
,二甲酚橙为指示剂;
的含量; 的含量。
为基准物质标定 EDTA,用以滴定试液中的
(2)以金属锌为基准物质,二甲酚橙为指示剂标定 EDTA,用以测定试液中(3)以金属锌为基准物质,铬黑T为指示剂标定 EDTA,用以测定试液中答:设EDTA溶液中含EDTA浓度为
,Ca2+的浓度为
(1)标定(pH=10): Ca2+ + Y = CaY CaY 原有不变, 测定(pH=5~6):Zn2+ + Y = ZnY CaY → Ca2+ + Y 即:CaY + Zn2+ = ZnY + Ca2+
c实↑, EDTA实际浓度增大,所耗体积减少,
(2)标定(pH=5~6):Zn2+ + Y = ZnY
Ca2+游离状。
测定(pH=10):EDTA中的Ca2+与EDTA作用,使EDTA实际浓度减小,滴定时所耗体积增大,结果偏高。
(3)标定测定都是在氨性缓冲体系中进行,对测定结果没有影响。 标定(pH=10): Zn2+ + Y = ZnY
CaY + Zn2+ = ZnY + Ca2+
Ca2+ + Y = CaY
测定(pH=10): Ca2+ + Y = CaY
c测 = c标
对测定结果没有影响。
2.称取含和的试样0.2015 g,试样溶解后,在pH=2以磺基水杨
酸为指示剂,加热至50℃左右,以0.02008 mol·L-1的EDTA滴定至红色消失,消耗EDTA 15.20 mL。然后加入上述EDTA标液25.00 mLl,加热煮沸,调pH=4.5,以PAN为指示剂,趁热用0.02112 mol·L-1 mL。求试样中
答:
标准溶液返滴,用去8.16
与的百分含量。
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