有机化学重点整理 - 图文

有机化学重点整理

第二章：烷烃和环烷烃

甲烷methane 己烷hexane 庚菀heptane乙烷ethane 丙烷propane 辛烷octane 丁烷butane 壬烷nonane 戊烷pentane 癸烷decane 正normal n- 异iso- 新neo- 优先次序：异丙基>异丁基>丁基>丙基>乙基>甲基 构象 conformation —— 由于碳碳单键的旋转，导致分子中原子或原子团在空 间的不同排列方式

构象异构体 conformational isomer因单键的旋转而产生的异构体（构象异构属于立体异构）

稳定性：对位交叉式>邻位交叉式>部分重叠式>全重叠式交叉式—稳定的优势构象 烷烃的物理性质： bp、mp、密度：随C原子数↑而↑ 2.烷烃支链↑ bp ↓ 正烷烃密度＜0.8g.cm-3

甲烷的卤代反应属于自由基的链反应：链引发、链增长、链终止三个阶段 ① 链引发（形成自由基）② 链增长（延续自由基，形成产物）

③ 链终止（消除自由基）活性顺序：F2 > Cl2 > Br2 > I2 叔氢 > 仲氢 > 伯氢 离解能越小，自由基越稳定，越易形成R3C > R2CH>RCH2> CH3 环烷烃稳定性影响因素：环张力（角张力、扭转张力、空间张力）

环丙烷、环丁烷 ——易开环发生加成，不与KMnO4反应（所有的环烷烃） 开环发生在连氢原子最多和连氢原子最少的两个碳原子之间。氢卤酸中的氢原子加在连氢原子较多的碳原子上，卤原子加在连氢原子较少的碳原子上。 椅式构象是最稳定的优势构象， 较大基团在e键的构象是稳定构象（横E竖A），e键取代基最多的构象是优势构象

第三章：烯烃和炔烃 ζ键和π键的主要特点：

ζ键：可以单独存在，存在于任何共价键中。 成键轨道沿键轴“头碰头”重叠，重叠程度较大，键能较大，键较稳定。电子云呈柱状，对键轴呈圆柱形对称。电子云密集于两原子之间，受核的约束大，键的极化性(度)小。 成键的两个碳原子可以沿着键轴“自由”旋转

π键：不能单独存在，只能在双键或叁键中与ζ键共存。成键轨道“肩并肩”平行重叠，重叠程度较小，键能较小，键不稳定。 电子云呈块状，通过键轴有一对称平面，电子云分布在平面的上下方，受核的约束小，键的极化性(度)大。 成键的两个碳原子不能沿着键轴自由旋转

顺反异构现象产生的条件：分子中存在着限制原子自由旋转的因素（如双键、脂环等）。双键的每个碳上均连有不同的原子或基团。 CH2= CHCH2－烯丙基 烷烃词尾 -ane 烯烃词尾 -ene

顺反异构：当两个相同的原子或基团处于双键平面（或环平面）同侧时，称为顺式；处于异侧时，称为反式 Z-E构型命名法：同侧Z,异侧E ①原子序数较大的原子较优先

I > Br > Cl > S > P > F > O > N > C > D > H②对于多原子取代基，第一个原子相同时，则要依次比较第二个甚至第三个原子，直到比较出差别为止③对于含有双键或叁键的取代基，可将其看成以两个或三个单键与相同的原子相连接-COOH > -COR > -CHO > -CH2OH>-C≡N > -C≡CH > -CH=CH2 > -CH2CH3 bp：顺式烯烃 > 反式烯烃 mp：顺式烯烃 < 反式烯烃

马尔柯夫尼柯夫规则（马氏规则）: 当不对称烯烃与不对称试剂进行加成时，试剂中带正电荷部分总是加在含氢较多的双键碳原子上，而带负电荷部分则加到含氢较少的双键碳原子上。

诱导效应inductive effect:因分子中原子或基团的极性（电负性）不同而引起成键电子云沿着分子链向某一方向移动的电子效应

苄基自由基>叔（3°) > 仲(2°) >伯(1°) >甲基正碳离子

HC≡CH + 2Ag(NH3)2NO3 = AgC≡CAg↓

HC≡CH+2Cu(NH3)2Cl =CuC≡CCu↓ 常用于末端炔 (H)RC≡CH 的鉴别 第四章：芳香烃

芳香性——易取代，难加成，难氧化

芳基aryl ，Ar- 苯基 phenyl，Ph- C6H5 - 苄基 (苯甲基) benzyl 硝基 (-NO2) 或卤素 (-X) 一般只作取代基不作母体 -SO3H、-COOH 或 –CHO肯定作母体，编号为1

苯和硝酸在(硫酸，50-60度），生成硝基苯。苯和三氧化硫（浓硫酸，加热），生成苯磺酸。苯磺酸在过热的水蒸气（180度）生成苯。

苯和氯乙烷在无水AlCl3，25度生成乙苯（付克反应）

邻、对位定位基:与苯环直接相连的原子多数含有未共用电子对或带有负电荷 -NH2、-NHR、-NR2、-OH（强烈致活的）- OR、-NHCOR （中等致活的） -CH3（-R）、-Ar （弱致活的）-X（Cl、 Br、I）（钝化的） 间位定位基:与苯环直接相连的原子一般含有双键或三键或带有正电荷 -NR3+、-NO2（强烈致钝的） -CN、-SO3H（中等致钝的） -COCH3 、 -COOH、-COOCH3、 -CHO（弱致钝的）

若成环的化合物具有平面的离域体系，而且π电子数为 4n + 2 （n = 0 , 1 , 2 , 3?）时，均有芳香性

第五章：立体化学基础，手心分子

对映异构又叫光学异构或旋光异构。它是一类与物质的旋光性质有关的立体异构 左右手互为镜像与实物关系(称为对映关系)，彼此又不能重合的现象称为手性。 含有一个手性碳原子的化合物必定是手性化合物，有一对对映体 具有对称面的分子是非手性分子

一对对映体有相同的物理性质 除了与手性试剂反应外,对映体的化学性质也相同