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中药化学复习题(含答案)11

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8.黄酮类化合物的结构特点及其分类,及相应溶解度、颜色及手性特性。 P135

9. 比较各化合物酸性大小:

OHOHOOHOOHOOH

OHOOHOOH

OHO

A B C

B>A>C

10、比较下列三种化合物在聚酰胺TLC(条件60%甲醇—水展开)上的Rf值大小

R2OOOHO3H3CHNCOCH312NNCH3CH3OHOOR1

A:R1=R2=H B:R1=H,R2=CH3 C:R1=glc,R2=CH3

C

11、硅胶吸附薄层鉴定下列化合物(展开剂:CHCl3:EtOAC:水=为4:1),请判断Rf值的大小:

OHOHOOHOgluOHOOHOHOOHOHOHOHCH3OOOHOHOHOO

A B C

C>B>A

12、比较3个氮原子的碱性大小,并说明理由:

pKa值大小胍基 > 季铵碱 > N-杂环 > 脂肪胺 ≈ N-芳杂环 > 酰胺 ≈ 吡咯

共轭效应(共平面的p-π共轭使碱性减弱)

因此1>2>3

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五、用化学方法区别下列各组化合物:(共9分) (1)

HOHOOO OO

A 阴性 B

Emerson反应或gibbs反应,B阳性 (2)

OCH3OHHOOHOOHOOOHOHOOHOHOOOHA 四氢硼钠反应:C 紫红

BC

锆盐-枸盐酸反应:B黄色不退 黄色褪色 (3)

A B

Legal反应:A红色褪去 甲型强心苷和乙型强心苷的区别 六、综合题:10分。

1. 从三颗针中提取小檗碱的工艺流程如下,请说明主要划线步骤的原理及目的,并简述生物碱通用的三种显色检识方法。(5分) 三颗针粗粉:

(1)用0.3% H2SO4 渗漉。使小檗碱生成小檗碱硫酸盐 (2)渗漉液用石灰乳调pH10~12,静置,过滤。使小檗碱硫酸盐生成游离小檗碱 (3)滤液加浓HCl调pH1~2。

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(4)加NaCl(s)使其含量达6%,静置,沉淀,过滤。降低盐酸小檗碱溶解度

(5)得粗制盐酸小檗碱。

(6)盐酸小檗碱重结晶后进行氧化铝柱层析(非硅胶柱层析)得盐酸小檗碱精品。 (7)盐酸小檗碱进行硅胶薄层层析,预先氨水饱和后进行展开,计算Rf值。

1,形成盐,溶解 2,使生物碱析出

3,盐酸盐在水中溶解度小,使之析出 4,盐析 6,小檗碱碱性 7,防拖尾

2.大黄中蒽醌的结构如下, 试将各成分的代码填入大黄的提取, 分离流程 中的各产物位置. (5分)

OHOOH化合物 R A -CH1 R2 B -CH3 -H 3 -OCH C CH3R2R1 D - CH3 -OH O E -COOH - H2OH -H

大黄粉

20%H2SO4苯 200ml加热回流

苯提取液

5%NaHCO3 水溶液萃取

碱液 苯液

酸化, 过滤 5%NaCO3 水液 萃取

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黄色固体 碱液 苯液

Ⅰ ( E ) 酸化, 过滤 0.5%NaOH 萃取

固体物 碱液 苯液 ( 回收苯) Ⅱ( C ) 酸化 固体物

固体物Ⅲ( D ) Ⅳ( A ) + Ⅴ( B )

3.从某中药中提取挥发油成分并进行初步分离,分离流程图如下:

(1).请根据流程图的过程和挥发油的相关化学性质得出A、B、C、D、E、F六个组分的成分;

(2).请将分离过程中1,2,3,4,5,6的操作原理解释清楚。

挥发油的乙醚液1%HCl H2SO4萃取----- 1酸水层A碱水层B碱水层C沉淀或水层D乙醚层Girard试剂-----5水层E乙醚层6-----邻苯二酸酐水层F1,A碱性成分,(生物碱)酸反应成盐,萃取 2,B强酸性成分(萜酸、挥发性酸),强酸可以与碳酸氢钠反应成盐,萃取 3,C弱酸性成分(酚、烯醇、酯),可以与氢氧化钠反应成盐,萃取

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乙醚层5%NaHCO3萃取------- 2乙醚液2%NaOH萃取----- 3乙醚层(中性成分)30%NaHSO3萃取----- 4乙醚层其它成分

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