起始量(mol) 3 1 0 变化量(mol) 2x x x 平衡量(mol)3-2x 1-x x
气体压强之比等于气体物质的量之比，容器内压强为开始时的0.75倍，3-2x+1-x+x=(3+1)×0.75，解得：
0.52x=0.5mol，则反应的平衡常数K=2=1；
0.5?3?2?0.5????2?2?0.5?120.5molCO1molHOQc=2=1.5＞K=1，平衡逆向进再向该容器中加入2和2，浓度商
0.5?0.5?3?2?0.5????22??行，NH3的转化率将减小；
(4)CaCO3在溶液中有溶解平衡：CaCO3(s)?Ca2+(aq)+CO32-(aq)，Al3+ 水解显酸性，存在的水解反应式为Al3+ +3H2O3Al(OH)3+3H+，溶液中H+与CO32-结合，促进CaCO3的溶解平衡向右移，使CaCO3溶解，故AlCl3溶液可以溶解CaCO3固体；
(5)常温下，CaCO3(s)?Ca2+(aq)+CO32-(aq)，测得某CaCO3的饱和溶液pH=10.0，则c(OH-)=10-4mol/L，溶液中有：
cHCO3??cOH?Kw=且CO32-+H2O?HCO3-+OH-，则c(HCO3-)=c(OH-)=10-4mol/L，水解Kh=，即Ka2cCO32?1?104.7?10?11?14??????10?4?10?4=，则c(CO32-)=4.7×10-5mol/L；在碳酸钙饱和溶液中存在溶解平衡2?cCO3??CaCO3(s)?Ca2+(aq)+CO32-(aq)和CO32-的分步水解，且一级水解程度大于二级水解，结合溶液显碱性，可知碳酸钙饱和溶液中的离子浓度由大到小排序c(Ca2+)＞c(CO32-)＞c(OH-)＞c(HCO3-)＞c(H+)。 【点睛】
应用盖斯定律进行简单计算的基本方法是参照新的热化学方程式(目标热化学方程式)，结合原热化学方程式(一般2～3个)进行合理“变形”，如热化学方程式颠倒、乘除以某一个数，然后将它们相加、减，得到目标热化学方程式，求出目标热化学方程式的ΔH与原热化学方程式之间ΔH的换算关系。
19．硒（Se）是一种非金属元素。可以用作光敏材料、电解锰行业催化剂、动物体必需的营养元素和植物有益的营养元素等。请回答下列问题：
（1） Se元素基态原子的电子排布式为____；第四周期中第一电离能比Se元素大的共有____种（氪元素除外）。
（2）气态SeO3分子的价层电子对互斥模型为____ ；SeO42-离子中Se原子的杂化方式为 ___ 。 （3）固态SeO2是以[SeO3]角锥体以角相连接的展平的聚合结构，每一锥体带有一悬垂的终端O原子（如下图1所示）。
①图1中Se-O键键长较短的是 ___（填“a\或“b\），其原因是______。
②SeO2熔点为350℃，固态SeO2属于___晶体，其熔点远高于SO2（-75.5℃）的原因是 ____。
（4）硒化锌（ZnSe）是一种重要的半导体材料，其晶胞结构如上图2所示，其中阴离子采用面心立方最密堆积方式，X射线衍射实验测得ZnSe的晶胞参数a=0. 560nm，则Se2-的离子半径r(Se2-)= ____nm（计算结果保留3位有效数字，下同）；硒化锌晶体的密度为________ g．cm-3。
1s22s22p63s23p63d104s24p4或[Ar]3d104s24p4 2 平面三角形 sp3杂化 b b中含有π【答案】
键，电子云重叠程度更大，使得键长缩短 分子 SeO2形成聚合分子，相对分子量远比SO2大，熔化时需要破坏分子间作用力更大 0.198 5.45 【解析】 【分析】 【详解】
（1）Se与O元素同主族，位于第四周期，其元素序号为34，Se元素基态原子的电子排布式为
1s22s22p63s23p63d104s4p4或[Ar]3d104s24p4；同一周期中，第一电离能从左至右有增大的趋势，但IIA族与IIIA族、VA族与VIA族反常，第四周期中第一电离能比Se元素大的有As、Br两种元素(氪除外)； （2）SeO3分子中σ键电子对数为3，孤电子对数为中σ键电子对数为4，孤电子对数为
1??6?2?3?=0，故分子构型为平面三角形；SeO2-421??6?2?2?4?=0，价层电子对数为4，因此Se原子采取sp3杂化； 2（3）①根据结构图示以及O原子成键特点可知，a为单键，b为双键，因此键长较短的是b；其原因是：b中含有π键，电子云重叠程度更大，使得键长缩短；
②固态SeO3的熔点不是特别高，由此可知，固态SeO3为分子晶体；由题可知，SeO2形成聚合分子，相对分子量远比SO2大，熔化时需要破坏分子间作用力更大，因此熔点较SO2高；
（4）Se2-采取面心立方最密堆积方式，设r(Se2-)=rnm，则4r=2a，解得r≈0.198；一个晶胞中含有Se2-
个数为8?11?6??4，含有Zn2+个数为4，硒化锌晶体的密度?=m?82V4??65?79?gNA?a?10?7cm?3 ?5.45g?cm?3。
【点睛】
对于晶体的密度计算方法为：先计算一个晶胞的质量，然后根据晶胞参数计算晶胞的体积，然后利用密度公式计算晶胞密度，其主要易错点在于单位的换算以及晶胞内相关原子个数的计算。
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