物理化学天津大学第五版答案

? ?

3.403?107.229?10 ?4?4 ?0.47

则：t（no3?）= 1 - t（ag+）= 1 – 0.471 = 0.53

解法2：解该类问题主要依据电极区的物料守恒（溶液是电中性的）。显然阳极区溶液中no3?的总量的改变如下： n电解后(no3?)= n电解前(no3?) + n迁移(no3?)

则：n迁移(no3?)=n电解后(no3?)- n电解前(no3?) n电解后(no3?)=n电解后(ag?) ?n电解前(no3)=n电解前(ag) ? ?

0.236169.87 ?1.389?10mol ?3 ?

?23.376?0.236??7.39?10 169.87 ?3

?1.007?10mol ?3 +

m?ag?m?ag? ? ?

0.078107.9

?7.229?10mol ?4

（tno3）= ?

n迁移?no3 n电解 ? ?

3.820?107.229?10 ?4?4 ?0.53

则： t（ag+）= 1 - t（no3?）= 1 – 0.528 = 0.47

解：此为用界面移动法测量离子迁移数。 1.002cm-3溶液中所含gd3+的物质的量为：

所以gd3+和cl-的的迁移数分别为： t(ge)? 3? q(ge) q 3? ?

n(ge)zf it 3? ?

3.3337?10 ?5

?3?96500 ?3

5.594?10?3976 ?0.434

t（cl-）= 1 - t（gd3+）= 1 -0.434 = 0.566 ??kcellg? kcellr

即kcell??r ??

kcellr

?125.41050 ?0.1994s?m ?1

（3）cacl2溶液的摩尔电导率 ?m? ? c?

0.1194?110.9830.555?10 3

?0.02388s?m?mol 2?1 ??

tnh4）=0.4907。试计7.6.已知25℃

时?m?nh4cl??0.012625s?m2?mol?1，（?

算?m?nh4??及?m??cl??。

解：离子的无限稀释电导率和电迁移数有以下关系 t??

???m， + ?m ? ? t??

???m，-?m ? ? ?3 2 ?1

?m?nh4?? ? ?

（tnh4）?m?nh4cl? ? ? ?? ?

0.4907?0.012625 1

?6.195?10s?m?mol ?m?cl ? ? ??

（tcl）?m?nh4cl? ? ? ?? ?

?1?0.4907??0.012625 1

?6.430?10s?m?mol ?3

2 ?1 ???

????m，????m，- 或 ?m +

?m?cl ? ?

?=??nh ?m 4 ? ?

?m?nh3?h2o???m?nh4???m?oh ? ? ? ? ? ? a?

?m?nh3?h2o??m?nh3?h2o? ? ?

??nh3?h2o?c?nh3?h2o??m?nh3?h2o? ? ?

kcellg?nh3?h2o?c?nh3?h2o??m?nh3?h2o? ? ?

?(kcl）r(kcl）

c?nh3?h2o?r?nh3?h2o??m?nh3?h2o? ? ?

0.141?525

0.1?1000?2030?271.5?10 ?4

?0.01344

?c?nh???c?oh???4????22c??c?ca0.01344?0.1?????5 ????1.834?10