卤代烃习题答案

+CHCH3H+CH3CH+CHCH2CH2H2OCH3CH+CHCH2CH2OH2CH3CHCHCH2CH2OH(2) 反应按照消除—加成机理进行。反应第一步由羟基负离子进攻卤原子邻位上的氢原子，而后脱去卤化氢生成活性中间体苯炔。苯炔不稳定，很活泼。它与羟基负离子加成后生成碳负离子，碳负离子再从水中夺取质子生成苯酚。

CH3CH3+OHHClCH3CH3+H2O+ClCH3CH3H2OCH3+OH+OHOH+OHOH 6.15 以丙烯为原料合成下列化合物（无机试剂可任选）。

（1） 1-溴丙烷； （2） 异丙醇；（3） 2-溴丙烯； （4） 1，2-二氯-3-碘丙烷 解：

(1)CH3CHCH2HBrROORCH3CH2CH2Br

（2） 由（1）得1-溴丙烷

CH3CH2CH2BrC2H5ONa , C2H5OHCH3CHCH2H2OH3PO4压力OHCH3CHCH3

（3） 由（1）得1-溴丙烷

CH3CH2CH2BrC2H5ONa , C2H5OHCH3CHHBrCH2Br2BrCH3CHCH2BrKOH , C2H5OHCH3CCHCH3CBrCH2 6-13

(4)CH3CHICH2CHCH2CH2NBShν,CCl4Cl2FeCl3BrCH2CHICH2CHClCH2CH2ClKI丙酮

6.16 以苯为原料合成下列化合物（其他有机物及无机试剂可任选）。

(1)CCCHCH2

Br(2)CH2CBrCH3

(3)Br解：

(1)CH2CH2HFCHCNaClCH2CH2Br

CH2CH3Cl2hνKOHC2H5OHH2Pd-BaSO4 ,喹 啉CCCHCH2CHCH2HBrROOR2Cl2hνCH2CH2CKOHC2H5OHCHCH2CH2CHCH2CCH2CHClCH2

(2)HCHO , HClZnCl22HBrBrCH2CBrCH2ClCHCNaCH2CCHCH3

NBSCHCH3BrOH(3)CH3CH2BrAlCl3HBrR-O-O-RCH2CH3CHCH2CH2CH2BrBr2FeBrCH2CH2Br

6.17 有一烷烃A的分子式为C6H14，与氯气反应生成分子式为C6H13Cl的三种化合物B、C和D，其中C和D经乙醇钠的乙醇溶液处理能脱去氯化氢，生成同一种烯烃E( C6H12)，

6-14

而B不能发生脱氯化氢反应。E加氢生成A，E加氯化氢生成F，它是B、C和D的异构体。试推出A～F的构造式。

解：各化合物的构造式为：

(CH3)3CCH2CH3(A)hνCl2(CH3)2CCH2CH3+(CH3)3CCH2CH2Cl+(CH3)3CCHCH3CH2Cl(B)(C)H2 , PtCl(D)(CH3)3CCH2CH3(A)(CH3)2CCH(CH3)2Cl(F)

(CH3)3CCH2CH2Cl(CH3)3CCHCH3ClC2H5ONaC2H5OH(CH3)3CCH(E)CH2HCl6.18 某开链烃A分子式为C6H12 ，具有旋光性，加氢后生成相应饱和烃B，B无旋光性。A与HBr反应生成C（C6H12Br），C有旋光性。写出A、B和C的构造式和各步反应式。

解：各化合物的构造式为：

H2CH3C2H5CHACHCH2HBrCH3C2H5CHCH3C2H5CHCHBrCH3C

C2H5B6.19 某烃C4H8 （A）在较低温度下与氯气作用生成C4H8Cl2 （B），在较高温度下作用则生成C4H7Cl （C）。C与NaOH水溶液作用生成C4H7OH （D）；C与NaOH醇溶液作用生成C4H6 （E）。E能与顺丁烯二酸酐反应，生成C8H8O3 （F）。试推出A～F的构造式。

解：各化合物的构造式为：

6-15

(A)CH2CHCH2CH3(B)CH2ClCHCH2CH3ClCHCHCH3OHO(C)CH2CHCHCH3Cl(D)CH2(E)CH2CHCHCH2(F)O

6.20 分子式为C7H11Br（A），具有旋光性，其手性碳的构型为R，在过氧化物的存在下，A与溴化氢反应生成B和C，分子式均为C7H12Br2，B具有旋光性，但C没有。用1mol叔丁醇钾处理B又生成A，但处理C时得到A和它的对映体。A用1mol叔丁醇钾处理得到D，分子式为C7H10，D经臭氧化并还原水解可得到2mol甲醛和1mol环戊二酮。试推出A～D的结构。

解：各化合物的构造式为：

O(21)CH2BrA.(CH3)3COKHBrR-O-O-R＇CH2BrCH2(CH3)3COK+CH2BrB.CH2BrCH2BrC.(CH3)3COKH2CD.CH2①O3②Zn,H2OCH2BrCH2+BrH2CCH2+O

2HCHO

O 6-16