初，张咏在成都，闻准入相，谓其僚属曰：“寇公奇材，惜学术不足尔。”及准出陕，咏适自成都罢还，准严供帐，大为具待。咏将去，准送之郊，问曰：“何以教准？”咏徐曰：“《霍光传》不可不读也。”准莫谕其意，归，取其传读之，至“不学无术”，笑曰：“此张公谓我矣。”增分补课9
化学平衡常数运用于弱电解质的电离、盐类的水解及难溶电解质的溶解平衡等问题时，则分别称为电离常数、水解常数及溶度积常数，它是定量研究上述可逆过程平衡移动的重要手段，有关各平衡常数的应用和求算是高考常考知识点，在理解上一定抓住，各平衡常数都只与电解质本身和温度有关，而与浓度、压强等外界条件无关。
[知识查补]
难溶电解质的水的离子 电离常数(Ka、Kb) 积常数(Kw) (Ksp) 在一定条件下达到电离平衡时，弱电解质电离形成的概 各种离子的浓度的乘积与念 溶液中未电离的分子的浓度之比是一个常数，这个常数称为电离常数 (1)对于一元弱酸HA： HA表 达 式 BOHH＋A，电离常数 MmAn的饱和溶＋－溶度积常数盐类的水解常数(Kh) 一定温度下，水或稀的水溶液中c(OH)与c(H)的乘积 ＋－在一定温度下，在难溶电解质的饱和溶液中，各离子浓度幂之积为一个常数 在一定温度下，当盐类水解反应达到化学平衡时，生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数，这个常数就是该反应的盐类水解平衡常数 以NH4＋H2O＋NH3·H2Oc（H＋）·c（A－）Ka＝ c（HA）(2)对于一元弱碱BOH： B＋OH，电离常＋－Kw＝c(OH－＋H为例 n＋)·c(H) ＋液：Ksp＝c(M＋mKh＝c（H＋）·c（NH3·H2O） ＋c（NH4）)·c(A) nm－c（B＋）·c（OH－）数Kb＝ c（BOH）影只与温度只与难溶电解响 只与温度有关，升高温度，有关，升高质的性质和温因素 “四大常数”间的两大等式关系
(1)CH3COONa、CH3COOH溶液中，Ka、Kh、Kw的关系是Kw＝Ka·Kh。 (2)M(OH)n悬浊液中Ksp、Kw、pH间关系，M(OH)n(s)
M(aq)＋nOH(aq)
n＋
－
盐的水解程度随温度的升高而增大，Kh随温度的升高而增大 K值增大 温度，Kw增度有关 大 初，张咏在成都，闻准入相，谓其僚属曰：“寇公奇材，惜学术不足尔。”及准出陕，咏适自成都罢还，准严供帐，大为具待。咏将去，准送之郊，问曰：“何以教准？”咏徐曰：“《霍光传》不可不读也。”准莫谕其意，归，取其传读之，至“不学无术”，笑曰：“此张公谓我矣。”c（OH－）n－cn＋1（OH－）1Kwn＋1
Ksp＝c(M)·c(OH)＝·c(OH)＝＝(－pH)。
nnn10
n＋
n－
增分点1 电离平衡常数
1.直接求电离平衡常数。 常考题2．由电离常数求弱酸(或弱碱)的浓度。 型 3．由Ka或Kb求pH。 试题一般难度不大，是在化学平衡基础上派生出来的。注意平衡体系中对策 同种离子的浓度是同一个浓度，当两个量相加或相减时，若相差100倍以上，要舍弃小的等一些基本的近似处理能力。 【例1】 草酸即乙二酸，是一种有机二元酸，在工业上有重要的作用。草酸在100 ℃开始升华，157 ℃时大量升华，并开始分解。
电离方程式 H2C2O4HC2O4－电离常数 －H＋HC2O4 H＋C2O4 NH4＋OH ＋－＋2－＋K1＝5.4×10－2 K2＝5.4×10－5 K＝1.8×10－5 NH3·H2O(1)(NH4)2C2O4溶液的pH________7(填“＞”“＜”或“＝”)。
(2)用惰性电极电解饱和草酸溶液可制得乙醛酸(OHC—COOH)。阴极的电极反应式为_________________________________________________________ ______________________________________________________________。 (3)草酸钠是一种重要的还原剂。合成草酸钠的操作如下： Na2CO375%酒精过滤
草酸―————―→―——―→――→草酸钠晶体
加热
①75%酒精的作用是___________________________________________。
②当草酸与碳酸钠的物质的量按2∶1充分混合后，溶液中pH＜7。请将该溶液中离子浓度按由大到小的顺序排列_______________________________________ _______________________________________________________________。
解析 (1)由题中表格可知，H2C2O4、HC2O4、NH3·H2O的电离常数大小为H2C2O4＞HC2O4＞NH3·H2O，故草酸铵溶液显酸性。(2)阴极得电子发生还原反应：2H＋HOOC—COOH＋2e
＋
－
－
－
===HOOC—CHO＋H2O。(3)①加入酒精是为了降低草酸钠的溶解度，便于晶体析出。②二者反
初，张咏在成都，闻准入相，谓其僚属曰：“寇公奇材，惜学术不足尔。”及准出陕，咏适自成都罢还，准严供帐，大为具待。咏将去，准送之郊，问曰：“何以教准？”咏徐曰：“《霍光传》不可不读也。”准莫谕其意，归，取其传读之，至“不学无术”，笑曰：“此张公谓我矣。”应后溶质为草酸氢钠，因为溶液显酸性，所以HC2O4的电离程度大于其水解程度，则离子浓度大小顺序为c(Na)＞c(HC2O4)＞c(H)＞c(C2O4)＞c(OH)。 答案 (1)＜
(2)2H＋HOOC—COOH＋2e===HOOC—CHO＋H2O (3)①降低草酸钠的溶解度，便于晶体析出 ②c(Na)＞c(HC2O4)＞c(H)＞c(C2O4)＞c(OH)
＋
－
＋
2－
－
＋
－
＋
－
＋
2－
－
－
增分点2 水的离子积常数
1.计算温度高于室温时的Kw。 常考2．通过KW的大小比较相应温度的高低。 ＋－题型 3．溶液中c(H)与c(OH)相互换算。 4．酸、碱、能水解的盐溶液中水电离出的c(H)或c(OH)的计算。 ＋－Kw只与温度有关，升高温度，Kw增大；在稀溶液中，c(H＋)·c(OH－)＝Kw，其对 策 等。 【例2】 下表是不同温度下水的离子积常数：
温度/℃ 水的离子积常数(mol·L) 试回答以下问题：
(1)若25＜t1＜t2，则a________1×10
－14
2－2中c(H)、c(OH)是溶液中的H、OH浓度；水电离出的H数目与OH数目相＋－＋－＋－25 1×10－14t1 t2 1×10－12a mol·L(填“＞”、“＜”或“＝”)，做此判
2－2
断的理由是_______________________________________________ _______________________________________________________________。
(2)25 ℃时，某Na2SO4溶液中c(SO4)＝5×10 mol/L，取该溶液1 mL加水稀释至10 mL，则稀释后溶液中c(Na)∶c(OH)＝________。
(3)t2 ℃时，将pH＝11的苛性钠溶液V1 L与pH＝1的稀硫酸V2 L混合(设混合后溶液的体积为原两溶液体积之和)，所得混合溶液的pH＝2，则V1∶V2＝________。此溶液中各种离子的浓度由大到小的顺序是________。
解析 (1)25＜t1＜t2，温度升高，促进水的电离，c(H)＝c(OH)＞1×10 mol/L，所以
＋
－
－7
＋
－
2－
－4
KW＞1×10－14 mol2·L－2。
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