金属有机试卷2014复习题- 副本

2014级金属有机化学

一、写出下列有机配体、金属配合物、有机金属化合物的结构

1、py 2、Cp 3、acac 4、en 5、 6、dmpe 7、LTMP 8、 9、Zeise盐 10、Stille 试剂 11、Vaska配合物 12、wilkinson配合物 13、BINAP 14、9-BBN

15、硫酸二（乙二胺）合铜 16、三乙酰丙酮合锰（III） 17、二环辛二烯合镍

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18、双（η-环戊二烯基）合铁 19、三（羰基）（1-6-η-环庚三烯）合铬 20、六氯合铂酸

二、写出下列金属配合物、金属有机化合物的名称

1、Ni(COD)2 2、n-Bu3GeEt 3、K[(CH2=CH2)PtCl3 4、RhCl(PPh3)3 5、η- CpMn(CO)3 6、[Rh（NH3）6]Cl3 7、[Cr（H2O）4Cl2]Cl 2H2O

8、[Pt(NH3）6][Pt Cl4] 9、Fe（CO）5 10、EtTiCl3 11、CH3CH2CH2COCo(CO)3 12、η6-C6H5.Fe.η4 CpH 13、MoH4(PPh3) 4 14、η5- Cp2ZrCl2 15、Et2AlCl

5

.

三、解释下列各名词

1、金属有机化合物

2、过渡金属有机化合物;含有过渡金属－碳键（M-C）的化合物, 过渡金属含有d电子，在 (n-1)d, ns, np原子构型中,(n-1)d轨道能级与ns接近，它们皆可参与成键。符合18电 子规则。 3、 4、顺磁性配合物

5、环状多烯π-金属配合物

6、高自旋配合物;成对能（P）大于分裂能（△）的配合物, 当P＞△时, 因电子成对需要的能量高, 电子将尽量以单电子排布分占不同的轨道, 取高自旋状态。 7、低自旋配合物 8、反磁性配合物

9、晶体场分裂能 10、电子成对能 11、光谱化学序列 12、配位饱和及配位不饱和 13、插入反应 14、还原消除反应 15、氧化加成反应 16、Heck反应 17、Suzuki偶联反应 18、反馈π-键 19、四个量子数

20、EAN电子规则;过渡金属配合物的中心（形成体）倾向于与一定数目的配体结合，以使自身周围的电子数等于同周期稀有气体元素的电子数

四、完成下列合成反应

BuLi1.Cr(CO)3CH3CHOI2

4CO2.2RhCl3+2CH2=CH2

3.NiCl2+PMe3PhMgCl

CH3COCH2COCH3NaOH/H2O4.PdCl2+2LiCl

7.H3CCCH(CH3CH2)2BHEt-CH=CHBr

100-300C5-30MPaNO28.Al+1.5H2+2Et3Al

9.RhCl3+4PPh3OCIrPh3PClPPh3EtOHH2

10MeI

CuI11.C6H5Br + Li

13.Fe + 5CO压197+8CO力OWCl3

C14.CoCO3+2H2加压147O- COCOPh

15.+Ni(acac)2PPh3

17.n-C4H9Br + 2Li

1)PhCOCH32) H3O

O19.BuLi+CH3TMEDA1)EtCEt2) H3OPhCHCHCH2Br

20.2 BuLi+ CuI

21.

+(BH3)2THF

O1.O2.Br+NO2ClRh(Ph3P)3H2CH2=CHPhPd(OAC)2Et3N3.I+CH2=CHSnBu3Pd(dba)2L4.RhCl3+4PPh3EtOH

5.Ni(PMe)2Cl2+PhMgCl6.PdCl2 +COIrPPh3LiCl+2CH3COCH2COCH3(acac)7.PPh3+ClEt3AlCH3I8.Ni(acac)2+2COD9.Fe+5CO200 CoP10.C6H5Br+Li+CuI

1.BrMe+MgBrNiCl2(dppe)2.BnBuIOO+BrPh3.+Pd(dba)2SnBu3OMe4.NaTiCl4

五、完成下列叙述题

1、举例说明何谓有机金属化合物，何谓金属配合物，它们在结构和性能上有何异同。

2、简述有机金属化合物的特性。

3、简述过渡金属配合物的晶体场理论的基本要点。

4、简述配合物的18电子规则，并应用18电子规则说明下列化合物的稳定性差异。

（1）Fe(η5-C5H5)2 (2) Ti(η5-C5H5)2 (3) Co(η5-C5H5)2

6、简述在八面体配合物中，d轨道裂分形成t2g轨道和eg轨道的原理并画出能级裂分图。 7、简述在四配位的正四面体过渡金属配合物中，d轨道裂分形成t2轨道和e轨道的原理并

画出4能级裂分图，标出相应能级的轨道符号，计算出△t值。

1. 氢分子催化活化的途径是什么？

2. Stille偶联反应中为什么常用的锡有机化合物是RSnMe3或RSnBu3? 3. 茂金属配合物的制法有那些？

4. Fischer铬卡宾配合物（CO）5Cr=C(OCH3)CH3在丁基锂的作用下与环氧乙烷反应，生成新的卡宾配合物与甲醇，请写出该卡宾配合物的结构与反应机理。

六、写出下列过渡金属催化反应的反应机理

1、写出乙烯通过催化水合反应合成乙醛的反应机理（画出催化循环过程图），并说明每一步

反应属于何种基元反应。 2、由丁烯在Wilkinson催化剂作用下合成戊醛的反应机理（画出催化循环过程图），并写出每步基元反应的名称。

3、由Ni(CO)4催化下，由乙炔、乙醇合成丙烯酸乙酯的反应机理（画出催化循环过程图），并写出每步基元反应的名称。

4、写出在Wilkinson配合物[RhCl（PPh3）3]催化下，均相氢化合成4-（2-硝基乙基）亚甲二氧基苯的反应机理（画出催化循环过程图），并说明每一步反应属于何种基元反应。

OONO2ClRh(Ph3P)3OONO2100%

5、 写出下列Heck反应机理（画出催化循环过程图），并说明每一步反应属于何种基元反应。

X+CH2=CHCO2MePd(OAC)2Et3NCO2Me

6.写出Kumada偶联反应机理。

7.写出6个偶联反应机理有什么共同点和差别。