为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。
18.(12分)某研究小组用黄铁矿(FeS2)、氯酸钠和硫酸溶液混合反应制备ClO2气体,再用水吸收该气体可得C1O2溶液。在此过程中需要控制适宜的温度，若温度不当，副反应增加，影响生成ClO2气体的纯度，且会影响ClO2的吸收率，具体情况如图所示。
(1)据图可知，反应时需要控制的适宜溫度是______℃，要达到此要求需要采取的措施是____________。 (2)已知黄铁矿中的硫元素在酸性条件下可被ClO3-氧化成SO42-，请写出FeS2、氯酸钠和硫酸溶液混合反应生成二氧化氯(Cl02)的离子方程式__________________。
(3)该小组拟以“m(ClO2)/m(NaC1O3)”作为衡量ClO2产率的指标。若取NaClO3样品6.0g，通过反应和吸收获得400mLClO2溶液，取此溶液20mL与37.00mL0.500mol/L(NH4)2Fe(SO4)2溶液充分反应后，过量的Fe2+再用0.0500mol/L2Cr2O7标准溶液滴定至终点，消耗2Cr2O7标准溶液20.00mL。反应原理为 4H++C102+5Fe2+=Cl-+5Fe3++2H2O l4H++Cr2O72-+6Fe2+=2Cr3++6Fe3++7H2O 试计算ClO2的“产率”(写出计算过程)。
19.(15分)NiSO4?6H20是一种绿色易溶于水的晶体，广泛用于化学镀镍、生产电池等，可由电镀废液(除含镍外，还含有Cu、Fe、Cr等杂质)为原料获得。工艺流程如下图
已知 25℃时，几种金属氢氧化物的溶度积常数和完全沉淀的pH范围如下表所示。
sp
Fe(OH)2
Fe(OH)3
Cr(OH)3
Ni(OH)2
8.0×10-16 4.0×10-38 6.0×10-31 6.5×10-18
≥3.2
≥5.6
≥8.4
完全沉淀pH ≥9.6
注NiCO3是一种不溶于水易溶于强酸的沉淀。 请回答下列问题
(1)下列措施可行，且能提高废渣浸出率的有_______。 A.升高反应温度 B.增大压强 C.在反应过程中不断搅拌
(2)在滤液I中加入6%的H2O2，其作用是_________(用离子方程式表示)；加入NaOH调节pH的范围是____________，为了除去溶液中的_________离子。 (3)滤液II的主要成分是___________。
(4)检验Ni2+已完全沉淀的实验方法是____________。 (5)操作I的实验步骤依次为
①_______________________； ②_______________________；
③蒸发浓缩、冷却结晶，过滤得NiSO4?6H2O晶体 ④用少量乙醇洗涤NiSO4?6H2O晶体并晾干。
20.(14分)为保护环境，应减少二氧化硫、氮氧化物和二氧化碳等物质的排放量。 (1)用CH4催化还原煤燃烧产生的氮氧化物，可以消除污染。 已知CH4(g)+2NO2(g)=NO2 △H=-867.0kJ/mol NO2(g)=1/2N2O4(g) △H=-28.5kJ/mol
写出CH4催化还原N2O4(g)生成CO2、N2和H2O(g)的热化学方程式______________。
(2)一定条件下，将NO2与SO2以体积比1 2置于恒温恒容的密闭容器中，发生NO2(g)+SO2(g) =SO3(g)+NO(g)，测得反应达到平衡时NO2与SO2体积比为1：5，则平衡常数=_____(填数值)。
(3)如图1是一种用NH3、O2脱除烟气中NO的原理，该原理中NO最终转化为H2O和_____(填化学式),当消耗1molNH3和0.5molO2时，除去的NO在标准状况下的体积为_____L。
(4)研究CO2在海洋中的转移和归宿，是当今海洋科学研究的前沿领域。有人利用图2所示装置(均为情性电极)从海水中提取CO2(海水中无机碳95%以HCO3-存在)，有利于减少环境中温室气体含量。 ①a室的电极反应式为__________。
②b室中提取CO2的反应的离子方程式为____________。
③b室排出的海水(pH<6)不可直接排回大海，需用该装置中产生的物质对b室排出的海水进行处理，合格后才能排回大海。处理的方法是_________。
21.(12分)将过量的氨水加到硫酸铜溶液中，溶液最终变成深蓝色，继续加入乙醇，析出深蓝色的晶体[Cu(NH3)4]SO4?H2O。
(1)Cu2+价电子排布式为_______；[Cu(NH3)4]SO4?H2O中，1mol[Cu(NH3)4]2+含有δ键的数目为_____。 (2)SO42-中S原子轨道杂化类型为_____，H2O与H+以配位键形成H3O+，则H3O+的空间构型为____ (用文字描述)。
(3)N、O、S第一电离能由大到小的顺序为___________。
(4)某含有结晶水的铜的氯化物的晶胞结构如图所示，该化合物的化学式是________。
1-10：BADAB ACDAC 11-15：C C BC CD AC 16(12分) (1)Cu2(OH)2CO3+2H2SO4=2CuSO4+CO2↑+3H2O。 (2)HCO3-
(3)MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++2H2O (4)10-12/a3bd2
(5)①还原剂 ②调节溶液pH在8--9之间 17.(15分)
(1)醚键(1分) 还原(1分) (2)HCl(2分)
(3) (3分)
(4) (3分)
(5)
(醇羟基氧化可写为一步)
18.(12分) (1)30℃(2分) 水浴加热(2分)(或水浴控制恒温等合理答案均可) (2)15ClO3-+FeS2+14H+=15ClO2+Fe3++7H2O+2SO42-(2分) (3)56.25%(6分) 19.(15分) (1)AC(2分)
(2)2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O(2分)；[5.6,8.4) (2分)；Fe3+、Cr3+(1分) (3)Na2SO4、NiSO4(2分)
(4)静置后向上层清液中再加入Na2CO3溶液后没有沉淀生成(2分) (5)①过滤，并用蒸馏水冼涤沉淀2--3次。(2分) ②向沉淀中滴加稀H2SO4，直至恰好完全溶解。(2分) 20.(14分)
(1)CH4(g)+N2O4(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) △H=-810.0 kJ/mol； (2)1.8； (3)N2；11.2；
(4)①2H20-4e-=O2↑+4H+(或40H--4e-=O2↑+2H2O；
(5分)
②H++HCO3-=H2O+CO2↑；
③用c室排出的碱性溶液将从b室排出的酸性海水调节至接近正常海水的pH。 21.(12分)
(1)3d9；16mol； (2)sp3 三角锥形； (3)N>O>S； (4)CuCl2?2H2O
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