硫效率。
（1）制备碱式硫酸铝溶液时，维持反应温度和反应时间不变，提高x值的方法有___________________。
（2）碱式硫酸铝溶液吸收SO2过程中，溶液的pH___________（填“增大”、“减小”、“不变”）。
（3）通过测定碱式硫酸铝溶液中相关离子的浓度确定x的值，测定方法如下：
①取碱式硫酸铝溶液25.00 mL，加入盐酸酸化的过量BaCl2溶液充分反应，静置后过滤、洗涤，干燥至恒重，得固体2.3300 g。
②取碱式硫酸铝溶液2.50 mL，稀释至25 mL，加入0.1000 mol·L?1EDTA标准溶液25.00 mL，调节溶液pH约为4.2，煮沸，冷却后用0.08000 mol·L?1CuSO4标准溶液滴定过量的EDTA至终点，消耗CuSO4标准溶液20.00 mL（已知Al3+、Cu2+与EDTA反应的化学计量比均为1∶1）。
计算（1?x）Al2(SO4)3·xAl(OH)3中的x值（写出计算过程）。
19．（15分）以Cl2、NaOH、(NH2)2CO（尿素）和SO2为原料可制备N2H4·H2O（水
合肼）和无水Na2SO3，其主要实验流程如下：
已知：①Cl2+2OH?ClO?+Cl?+H2O是放热反应。
②N2H4·H2O沸点约118 ℃，具有强还原性，能与NaClO剧烈反应生成N2。 （1）步骤Ⅰ制备NaClO溶液时，若温度超过40 ℃，Cl2与NaOH溶液反应生成
NaClO3
和
NaCl
，
其
离
子
方
程
式
为
____________________________________；实验中控制温度除用冰水浴外，还需采取的措施是____________________________________。 （2）步骤Ⅱ合成N2H4·H2O的装置如题19图?1所示。NaClO碱性溶液与尿素水
溶液在40 ℃以下反应一段时间后，再迅速升温至110 ℃继续反应。实验中通过滴液漏斗滴加的溶液是_____________；使用冷凝管的目的是_________________________________。
（3）步骤Ⅳ用步骤Ⅲ得到的副产品Na2CO3制备无水Na2SO3（水溶液中H2SO3、
?、2?随pH的分布如题19图?2所示，Na2SO3的溶解度曲线如题HSO3SO319图?3所示）。
①边搅拌边向Na2CO3溶液中通入SO2制备NaHSO3溶液。实验中确定何时停止通SO2的实验操作为_________________。
②请补充完整由NaHSO3溶液制备无水Na2SO3的实验方案： _______________________，用少量无水乙醇洗涤，干燥，密封包装。 20．（14分）NOx（主要指NO和NO2）是大气主要污染物之一。有效去除大气中
的NOx是环境保护的重要课题。
（1）用水吸收NOx的相关热化学方程式如下：
2NO2（g）+H2O（l）
?1
HNO3（aq）+HNO2（aq）ΔH=?116.1 kJ·mol
3HNO2（aq）
HNO3（aq）+2NO（g）+H2O（l）ΔH=75.9 kJ·mol?1
2HNO3（aq）+NO（g）的Δ
反应3NO2（g）+H2O（l）
H=___________kJ·mol?1。
（2）用稀硝酸吸收NOx，得到HNO3和HNO2的混合溶液，电解该混合溶液可获得
较浓的硝酸。写出电解时阳极的电极反应式：____________________________________。
（3）用酸性(NH2)2CO水溶液吸收NOx，吸收过程中存在HNO2与(NH2)2CO生成N2
和
CO2的反应。写出该反应的化学方程式：
____________________________________。
（4）在有氧条件下，新型催化剂M能催化NH3与NOx反应生成N2。
①NH3与NO2生成N2的反应中，当生成1 mol N2时，转移的电子数为
__________mol。
②将一定比例的O2、NH3和NOx的混合气体，匀速通入装有催化剂M的反应器中反应（装置见题20图?1）。
反应相同时间NOx的去除率随反应温度的变化曲线如题20图?2所示，在50～250 ℃范围内随着温度的升高，NOx的去除率先迅速上升后上升缓慢的主要原因是____________________________；当反应温度高于380 ℃时，NOx的去除率迅速下降的原因可能是___________________________。
21．（12 分）【选做题】本题包括A、B两小题，请选定其中一小题，并在相应．．．．．．．．．．．．
的答题区域内作答。若多做，则按A小题评分。 ．．．．．．．．A．物质结构与性质]
臭氧（O3）在Fe(H2O)6]2+催化下能将烟气中的SO2、NOx分别氧化为SO4和NO3，NOx也可在其他条件下被还原为N2。
（1）SO4中心原子轨道的杂化类型为___________；NO3的空间构型为_____________（用文字描述）。
（2）Fe2+基态核外电子排布式为__________________。
（3）与O3分子互为等电子体的一种阴离子为_____________（填化学式）。 （4）N2分子中σ键与π键的数目比n（σ）∶n（π）=__________________。 （5）Fe(H2O)6]2+与NO反应生成的Fe(NO)(H2O)5]2+中，NO以N原子与Fe2+形成配
位键。请在Fe(NO)(H2O)5]2+结构示意图的相应位置补填缺少的配体。￥网
2??2??
B．实验化学]
3，4?亚甲二氧基苯甲酸是一种用途广泛的有机合成中间体，微溶于水，实验
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