2012物理化学作业答案
第一章 热力学第一定律
一、判断题（正确打√，错误打×）
1. 由于p和V都是状态函数， 则pV也是状态函数。 （ T ） 2. 状态函数改变后，状态一定改变。 （ T） 3. 孤立系统内发生的一切变化过程，其 U Δ 必定为零。 （ T ） 4. 温度越高，Q值越大。 （ F） 5. 等压过程是指系统在变化过程中系统的压力等于环境的压力。 （ F ） 6. 不做非体积功是指系统的始态和终态的体积相同。 （F ） 7. 在标准状态下，最稳定单质的焓值等于零。 （ F ） 8. O2 （g）的标准摩尔燃烧焓等于零。 （ T ） 9. H2O（l）的标准摩尔燃烧焓等于零。 （ T ） 10. H2和O2在绝热钢瓶中发生反应的 U △ 等于零。 （ T ）
二、选择题（单选）
1. 是状态函数。 （ A ） A．G B．△U C．W D．Q
2. 不是状态函数。 （ D ） A．H B．U C．S D．△G
3. 具有广度性质。 （ B ） A．T B、U C．P D．ρ（密度）
4. 具有强度性质。 （ D ） A．S B．V C．G D．η（粘度）
5. 的标准摩尔生成焓等于零。 （ A ） A．C（石墨） B．C（金刚石） C．CO2 D．CO
6． 的标准摩尔燃烧焓等于零。 （ C ） A．C（石墨） B．C（金刚石） C．CO2 D．CO
7. 理想气体在外压为 101.325kPa 下的等温膨胀，该过程的 。 （ A ） A．Q>0 B．Q<0 C．△U>0 D．△U<0
8. 101.325kPa和 273.15K的水等温等压变为冰，该过程的 。 （ D ） A．Q>0 B．△U=0 C．△H>0 D．△H<0
9. 下列叙述中不属于状态函数特征的是 。 （ C ） A．系统变化时，状态函数的改变值只由系统的始、终态决定。 B．系统状态确定后，状态函数的值也确定。 C．状态函数均有加和性。
D．经循环过程，状态函数的值不变。
10. 理想气体向真空膨胀，其体积从 V1 增大到 V2，则系统做功为 。 （ A ） A．W=0 B．W>0 C．W<0 D．W=-nRT ln(V2/V1)
三、填空题
1. △U=Q+W 适用于 宏观上静止且无外力场存在的封闭 系统。 2. △H=QP的适用条件是 封闭系统在非体积功为0且等压 。
3. 最稳定单质的标准摩尔生成焓 = 零（填“小于”、“大于”或“等于” ） 。 4. 完全燃烧产物的标准摩尔燃烧焓 = 零（填“小于”、“大于”或“等于” ） 。
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5. 在充满氧气的定容绝热反应器中，石墨剧烈燃烧。若以反应器以及其中所有物质为系统，则该过程的△H > 零（填“小于”、“大于”或“等于” ） 。
6. 规定在标准压力p(100kpa)和指定温度T时，1摩尔的物质完全燃烧的等压热效应 称为该物质的标准摩尔燃烧焓。
7. C（石墨）的标准摩尔燃烧焓 < CO（g）的标准摩尔生成焓（填“小于”、“大于”或“等于”） 。 8. H（g）的标准摩尔燃烧焓 < H2O（g）的标准摩尔生成焓（填“小于”、“大于”或“等于”） 。 29. 系统的性质分为广度性质和__ 强度性质___。
10. 水（101325Pa，273.15K）在等温等压下凝结成冰（101325Pa， 273.15K）过程的 W 小于 零（填“小于”、“大于”或“等于” ） 。
四、问答题
1. 什么是系统？什么是环境？
答：将一部分物质从其他部分中划分出来，作为研究的对象，这一部分物质就称为系统；系统之外与系统密切相关的部分称为环境。 2. 什么是状态函数？
答：由系统状态确定的系统的各种热力学性质，称为系统的状态函数。 3. 什么是等压过程？
答：在环境压力恒定下，系统始、终态压力相同且等于环境压力的过程。 4. 什么是热力学能？
答： 是系统中物质的所有能量的总和 5. 什么是热力学第一定律？
答：将能量守恒与转化定律应用于宏观的热力学系统即为热力学第一定律。 6. 什么是体积功
答：因系统的体积变化而引起的系统与环境之间交换的功
7. 可逆过程有哪些特点？ 答：（1）可逆过程是以无限小的变化进行，系统始终无限接近于平衡态，即整个过程由一系列无限接近于平衡的状态所构成。
（2）系统在可逆过程中作最大功，环境在可逆过程中作最小功，即可逆过程效率最高。 （3）沿与过程原来途径相反方向进行，可是系统和环境完全恢复原态，而没有任何耗散效应。 8. 什么是理想气体？
答：分子本身不占有体积，分子之间没有作用力，实际不存在的假想气体。当温度不是很低或很高，压力不是很低或很高，或没有其他特殊条件时，一般气体均视为理想气体。 9. 什么是标准摩尔生成焓？
答：规定在标准压力p(100kpa)和指定温度T时，由最稳定单质生成标准状态下1摩尔化合物的焓变称为该化合物在此温度下的标准摩尔生成焓。
10. 夏天为了降温， 采取将室内电冰箱门打开， 接通电源并紧闭门窗 （设墙壁门窗均不传热） 。该方法能否使室内温度下降？为什么？
答：不能。该情况相当于一个绝热系统中作电功，电机发热只能使室温升高。
五、计算题
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1. 1 mol 理想气体在等压下升高 1℃，求系统所做的功。 解：p1V1=nRT1
p2V2=nRT2
等压过程
W=PdV=nR(T2-T1)=1×R×1=8.314J
2. 1 mol 单原子理想气体在 298K时，分别按下列三种方式从 15.00dm3膨胀到 40.00 dm3： （1）自由膨胀；
（2）等温可逆膨胀；
（3）在恒定外压为终态压力下等温膨胀。 分别求上述三种过程的 Q、W、ΔU和 ΔH。
（1）解：自由膨胀过程，W＝?pe(V2?V1)＝0?(V2?V1)＝0
因为理想气体的热力学能和焓都只是温度的函数，而理想气体自由膨胀过程温度不变，所以： ΔU=ΔH=f(T)＝0 Q??U?W?0
（2）解：因为理想气体的热力学能和焓都只是温度的函数，所以等温过程
ΔU=ΔH=0
W=-nRTln(v2/v1)=-1x8.314x298ln(40/15)=-2430J
Q=-w=2430J
（3）解：ΔU=ΔH=0
P=nRT/V=(1×8.314×298)/(40/1000)=61.94KPa W=-61.94 × (40-15) =-1548.5J
Q=-w=1548.5J
3. 1 mol 水在 100℃、101.325kPa 下蒸发为水蒸气，吸热 40.7kJ，求该过程的 Q、W、△U和△H。
解：因为在正常相变温度、压力下的相变为可逆相变过程，所以：
ΔH= Qp=Q=40.7KJ
W=-Pe(Vg-Vl)=-PVg=-NRT=-1*8.314*373=-3.101KJ(因为Vg>>Vl) ΔU=Q+W=40.7-3.101=37.56KJ
4. 已知 298.2K时，NaCl(s)、H2SO4(l)、Na2SO4 (s)和 HCl(g)的标准摩尔生成焓分别为-411、-811.3、-1383 和-92.3 kJ·mol-1，求下列反应 2NaCl(s) + H2SO4(l) = Na2SO4(s) + 2HCl(g) 在 298.2K时的△rHm?。
解：2NaCl(s) + H2SO4(l) = Na2SO4(s) + 2HCl(g)
△rHm?=（∑H）产物-（∑H）反应物=（-1383-92.3*2）-（-411*2-811.3）=65.7KJ/mol
5. 已知
（1）Zn (s) + ?O2 (g) = ZnO (s) △rHm = 351.5 kJ·mol-1 （2）Hg (s) + ?O2 (g) = HgO (s) △rHm= 90.8 kJ·mol-1
?
求 （3）Zn (s) + HgO (s)= ZnO (s) + Hg (s) 的△rHm 解：因为反应（1）-反应（2）=反应（3）
所以△rHm?（3）=△rHm?（1）-△rHm?（2）=351.5-90.8=260.7KJ/mol
第二章 热力学第二定律
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一、判断题（正确打√，错误打×）
1. 根据热力学第二定律， 热不能从低温物体传到高温物体。 （× ） 2. 功可以完全变为热而不发生其它变化。 （√ ） 3. 只要不违反能量守恒， 任何过程都有可能发生。 （× ） 4. 在常压下，0℃水结冰是熵增大过程。 （× ） 5. 非理想气体经过绝热可逆过程，熵保持不变。 （√ ） 6. 最稳定单质的标准摩尔熵等于零。 （× ） 7. 金刚石的标准摩尔生成吉布斯能等于零。 （× ） 8. 某电解反应在等温等压下自发进行，该反应的△G一定小于零。 （× ） 9. 理想气体绝热可逆膨胀过程的△G等于零。 （× ） 10. 1mol 25℃，101.3kPa液态水向真空膨胀成25℃，101.3kPa水蒸气的△G大于零。 （√ ）
二、选择题（选1个答案）
1. 在等温等压不做非体积功的情况下，下列哪个过程肯定能自发进行？ （ C ） A．△H>0，△S>0 B．△H>0，△S<0 C．△H<0，△S>0 D．△H<0，△S<0
2. 1 mol 90℃、101.325kPa 的过冷水蒸气在等温等压下变为水，该过程的 。 （ D ） A．△G>0，△S>0 B．△G>0，△S<0 C．△G<0，△S>0 D．△G<0，△S<0
3. 1 mol 0℃、101.325kPa 的水在等温等压下变为冰，该过程的 。 （ A ） A．△G=0，△H<0 B．△G=0，△H=0 C．△G<0，△H<0 D．△G<0，△H=0
4. 化学反应 CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)的 。 （ A ） A．△H>0，△S>0 B．△H>0，△S<0 C．△H<0，△S>0 D．△H<0，△S<0
5. 反应 NH4Cl (s) = NH3(g) + HCl (g)的△rSm? 。 （ A ） A．大于零 B．小于零 C．等于零 D．不确定
6. 当温度升高时，反应 NH4Cl (s) = NH3(g) + HCl (g)的△rGm? 。 （ C ） A．增大 B．不变 C．减小 D．不确定
7. 下列说法正确的是 。 （ C ） A．熵不会减小 B．熵总是增大
C．孤立系统中熵不会减小 D．孤立系统中熵总是增大
8. 下列说法正确的是 。 （ B ） A．绝热过程的 ΔS=0 B．绝热可逆过程的 ΔS=0
C．绝热过程的 ΔS>0 D．绝热可逆过程的 ΔS>0
9. 若 N2(g)和O2 (g)都视为理想气体，等温等压下，1 molN2 (g)和 1 molO2 (g) 混合后，不发生变化的一组热力学性质是 。 （ A ） A．U、H、V B．U、H、G C．S、F、G D．V、F、S
10. 1 mol 100℃、101.325kPa 的水在等温等压下变为水蒸气，该过程的 。 （ B ） A．△G=0，△H<0 B．△G=0，△H>0 C．△G<0，△H<0 D．△G<0，△H>0
三、填空题
1. 自发过程的共同特征是 具有方向的单一和限度，不可逆，做功的能力 。 2. 热力学第二定律主要是解决了 过程方向限度 问题。
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