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物理化学第五版第三章答案 - 图文

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第三章 热力学第二定律

3.1 卡诺热机在(1) 热机效率; (2) 当向环境作功

解:卡诺热机的效率为

时,系统从高温热源吸收的热

及向低温热源放出的热

的高温热源和

的低温热源间工作。求

根据定义

3.2 卡诺热机在(1) 热机效率 ; (2) 当从高温热源吸热

解:(1) 由卡诺循环的热机效率得出

时,系统对环境作的功

的高温热源和

的低温热源间工作,求:

及向低温热源放出的热

(2)

3.3 卡诺热机在(1)热机效率 ; (2)当向低温热源放热

解: (1)

时,系统从高温热源吸热

及对环境所作的功

的高温热源和

的低温热源间工作,求

1

(2)

3.4 试说明:在高温热源和低温热源间工作的不可逆热机与卡诺机联合操作时,若令卡诺热机得到的功Wr等于不可逆热机作出的功-W。假设不可逆热机的热机效率大于卡诺热机效率

证: (反证法) 设 ηir>ηr

不可逆热机从高温热源吸热则

,向低温热源

放热

,对环境作功

,其结果必然是有热量从低温热源流向高温热源,而违反势热力学第二定律的克劳修

斯说法。

逆向卡诺热机从环境得功

从低温热源

吸热

向高温热源

放热

若使逆向卡诺热机向高温热源放出的热

不可逆热机从高温热源吸收的热

相等,即

总的结果是:得自单一低温热源的热

,变成了环境作功

,违背了热

力学第二定律的开尔文说法,同样也就违背了克劳修斯说法。

2

3.5 高温热源温度低温热源,求此过程

,低温热源温度,今有120KJ的热直接从高温热源传给

解:将热源看作无限大,因此,传热过程对热源来说是可逆过程

3.6 不同的热机中作于情况下,当热机从高温热源吸热(1) 可逆热机效率(2) 不可逆热机效率(3) 不可逆热机效率解:设热机向低温热源放热

。 。 。

,根据热机效率的定义

的高温热源及

的低温热源之间。求下列三种

时,两热源的总熵变

因此,上面三种过程的总熵变分别为

3.7 已知水的比定压热容热成100

℃的水,求过程的

。今有1 kg,10℃的水经下列三种不同过程加。

(1)系统与100℃的热源接触。

(2)系统先与55℃的热源接触至热平衡,再与100℃的热源接触。 (3)系统先与40℃,70℃的热源接触至热平衡,再与100℃的热源接触。

解:熵为状态函数,在三种情况下系统的熵变相同

在过程中系统所得到的热为热源所放出的热,因此

3

3.8 已知氮(N2, g)的摩尔定压热容与温度的函数关系为

恒压过程;(2)经恒容过程达到平衡态时的

解:(1)在恒压的情况下

将始态为300 K,100 kPa下1 mol的N2(g)置于1000 K的热源中,求下列过程(1)经

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