3.43 已知水在77℃时的饱和蒸气压为41.891 kPa。水在101.325 kPa下的正常沸点为100℃。求 (1)下面表示水的蒸气压与温度关系的方程式中的A和B值。
(2)在此温度范围内水的摩尔蒸发焓。 (3)在多大压力下水的沸点为105℃。
解:(1)将两个点带入方程得
(2)根据Clausius-Clapeyron方程
(3)
3.44 水(H2O)和氯仿(CHCl3)在101.325 kPa下的正常沸点分别为100℃和61.5℃,摩尔蒸发焓分别为
具有相同饱和蒸气压时的温度。
33
和。求两液体
解:根据Clausius-Clapeyron方程
设它们具有相同蒸气压时的温度为T,则
3.45 因同一温度下液体及其饱和蒸汽压的摩尔定压热容故液体的摩尔蒸发焓是温度的函数
汽压与温度关系的克劳修斯——克拉佩龙方程的不定积分式。
解: 克—克方程
不同
,试推导液体饱和蒸
不定积分得:
3.46 求证:
(2) 对理想气体证明:由H=f(H,P)可得
34
对理想气体,
35
36
3.50证明
(1)焦耳-汤姆逊系数
(2)对理想气体
证明:由H=f(T,P)
dH?Hm)dT?(?Hmm?(?Tp?P)TdP (?Hm)?H(?TT(m?P)?P)TH???P??(?HC
mp,m?T)p?dH?TdS?VdP
37
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